pentacarbonyl{(N,N-dimethylamino)methylcarbene}chromium(0) | 22852-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: pentacarbonyl{(N,N-dimethylamino)methylcarbene}chromium(0)
• 英文别名: (dimethylamino(methyl))carbene(pentacarbonyl)chromium(0)；pentacarbonyl[methyl(dimethylamino)methylene]chromium；(butyl(dimethylamino)methylene)pentacarbonylchromium；pentacarbonyl(methyldimethylaminocarbene)chromium(0)；carbon monoxide;1-(dimethylamino)ethylidenechromium
• CAS: 22852-52-4
• 化学式: C₉H₉CrNO₅
• 分子量: 263.17
• InChiKey: CEMSDNIYLWPDHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.06
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  8.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl{(N,N-dimethylamino)methylcarbene}chromium(0) 在 Li{AlH₄} 作用下， 生成 二甲基十二/十四烷基叔胺
  参考文献：
  名称：

  消除氨基碳烯配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/c1967001024a
• 作为产物：
  描述：

  五羰基[氨基(甲基)卡宾]铬(0) 以 乙醚 为溶剂， 生成 pentacarbonyl{(N,N-dimethylamino)methylcarbene}chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.3.3.1, page 106 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular reactions of Fischer Carbene complexes with alkynes and a mechanistic study of the interception of reactive intermediates with added acetylenes
  作者：Benjamin A. Anderson、Jianming Bao、Timothy A. Brandvold、Cynthia A. Challener、William D. Wulff、Yao Chang Xu、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja00076a028

  日期：1993.11

  and the internal alkyne in the carbene complex. All four of the possible phenol products of this reaction were independently synthesized, and the product distribution among the four isomers and the cyclopentenedione was investigated as a function of solvent, concentration, and the nature of the metal. The results of these experiments suggest that the phenol 13 arises from a vinylcarbene complexed intermediateand

  第 6 族金属的 1-(4-己炔基)甲氧基亚甲基五羰基配合物 11 与炔烃反应生成苯酚和环戊烯二酮产物，两者都是与一分子外炔烃和卡宾配合物中的内炔烃环化的结果. 该反应的所有四种可能的苯酚产物都是独立合成的，并且研​​究了四种异构体和环戊烯二酮之间的产物分布作为溶剂、浓度和金属性质的函数。这些实验的结果表明苯酚 13 来自乙烯基卡宾复合中间体，苯酚 16 和环戊烯二酮 12 来自乙烯基乙烯酮复合中间体
• Coupling of Cyclobutenediones with Fischer Carbene Complexes:  A One-Step Synthesis of Cyclopentenediones and/or 5-Alkylidenefuranones via Net Insertion of the Carbene Unit into a C−C Bond¹
  作者：Metin Zora、Yuhui Li、James W. Herndon

  DOI：10.1021/om9905198

  日期：1999.10.1

  The reaction of Fischer carbene−chromium complexes with 3-cyclobutene-1,2-diones has been investigated. In most cases, the major product of the reaction is the C−C bond insertion product, a 2-alkoxy-4-cyclopentene-1,3-dione, accompanied by a minor amount of the partial deoxygenation product, a 4-cyclopentene-1,3-dione. In some cases, 5-alkylidenefuranones are also formed. A mechanism involving oxidative

  费歇尔卡宾-铬配合物与3-环丁烯-1,2-二酮的反应已得到研究。在大多数情况下，反应的主要产物是CC键插入产物2-烷氧基-4-环戊烯-1,3-二酮，并伴随有少量的部分脱氧产物4-环戊烯- 1,3-二酮 在某些情况下，还会形成5-亚烷基呋喃酮。为了解决环戊二烯的形成，提出了一种机制，该机制涉及氧化性加成不饱和菲舍尔卡宾配合物，然后进行酰基迁移和还原消除。认为呋喃酮的形成是通过酰基迁移产物的脱金属，然后是O-酰化而产生的。记录了环戊二烯/亚烷基-呋喃酮比率的电子依赖性，该比率使用哈米特方程进行了评估。
• New reactions and new products derived from α-deprotonated Fischer-type carbene complexes
  作者：Stephanie Cronje、Gerrit R. Julius、Elzet Stander、Catharine Esterhuysen、Helgard G. Raubenheimer

  DOI：10.1016/j.ica.2004.10.012

  日期：2005.3

  complexes, [(CO) 5 M=C(NMe 2 )CH 2 ]Li (M = Cr or W) react with Ph 2 PCl and [(Me 2 (MeS)S]-[BF 4 ] - a source of SMe + - to afford acyclic complexes (CO) 5 M=C(NMe 2 )CH 2 X (X = PPh 2 , SMe 2 ) and(CO) 5 M=C(NMe 3 )CHX 2 X = SMe), the chelates (CO) 4 M=C(NMe 2 )CHXX (X = SM e ) and (CO) 4 M=C(NMe 2 )CH 2 X (X=PPh 2 , SMe), and the bridged compounds (CO) 5 M=C(NMe 2 )CH 2 XM(CO) 5 (X = PPh 2 , SMe). Cyclisation

  阴离子费休型氨基卡宾络合物，[（CO）5 M = C（NMe 2）CH 2] Li（M = Cr或W）与Ph 2 PCl和[（Me 2（MeS）S]-[BF 4]反应-SMe +的来源-提供无环配合物（CO）5 M = C（NMe 2）CH 2 X（X = PPh 2，SMe 2）和（CO）5 M = C（NMe 3）CHX 2 X = SMe），螯合物（CO）4 M = C（NMe 2）CHXX（X = SM e）和（CO）4 M = C（NMe 2）CH 2 X（X = PPh 2，SMe）和桥联化合物（CO）5 M = C（NMe 2）CH 2 XM（CO）5（X = PPh 2，SMe）。Cr的环化比W的环化快得多。晶体结构说明了新配合物中的键合行为，尤其是首次表征了卡宾膦和卡宾硫醚四元螯合物。四羰基配合物（CO）4 Cr = C（NMe 2）CH（SMe）SMe中的硫供体。（CO）4
• High diastereofacial selectivity in the additions of the enolates of aminocarbene complexes to chiral aldehydes without the assistance of a Lewis acid
  作者：William D. Wulff、Benjamin A. Anderson、Amanda J. Toole

  DOI：10.1021/ja00196a076

  日期：1989.7

  Addition des enolates de complexes de (dialkylamino-1 ethylidene) chromes a des aldehydes chiraux

  加成 de enolates de complexes de (dialkylamino-1 ethylidene) chromes a des aldehydes chiraux
• Aurolysis of α-C-deprotonated group 6 aminocarbene and thiocarbene complexes with Ph₃PAu⁺
  作者：Helgard G. Raubenheimer、Matthias W. Esterhuysen、Gernot Frenking、Alexey Y. Timoshkin、Catharine Esterhuysen、Ulrike E. I. Horvath

  DOI：10.1039/b607613k

  日期：——

  aminocarbene complexes, (CO)5M=C(NR2)CH3 (M = Cr or W; R = Me or propyl), react with Ph3PAu+ by metal group substitution - (CO)5M for Ph3PAu+--and attachment of the extricated M(CO)5 to the deprotonated methyl group. (The products may also be seen as aminovinylgold compounds coordinated to M(CO)5 moieties.) DFT calculations at the B3LYP level of theory using model compounds indicate a clear preference

  去质子化的Fischer型氨基碳烯配合物（CO）5M = C（NR2）CH3（M = Cr或W; R = Me或丙基），通过金属基团取代与Ph3PAu +反应-（CO）5M取代Ph3PAu +-并连接M（CO）5脱去质子化的甲基。（该产物还可以看作是与M（CO）5部分配位的氨基乙烯基金化合物。）使用模型化合物在B3LYP理论水平上进行DFT计算，表明中心单元C的金单元明显优先于配体[NMe2CCH2 ]-，而Cr（CO）5与N-配位相比具有7 kcal mol（-1）的C（乙烯基）配位偏好。在相关的硫代碳烯中，硫供体原子应该是羰基金属单元的优选连接点。后一种预测在实践中得到证实，在孤立的三种产品中，在与[Ph3PAuSPh] Cr（CO）5的混合晶体中包含Ph3PAu C（= CH2）SPh} Cr（CO）5时，恰好存在这种配位模式。混合晶体的后一种组分也已经独立于乙烯基化合物而制备。