(+/-)-N-methylcalycotomine | 93598-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (+/-)-N-methylcalycotomine
• 英文别名: (+/-)-N-Methyl-calycotomin；N-Methylcalycotomine；(6,7-dimethoxy-2-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-1-yl)methanol
• CAS: 93598-34-6
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: MPQNKXAKACYHDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯丙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 sodium azide 、 氯甲酸乙酯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.83h， 生成 (+/-)-N-methylcalycotomine
  参考文献：
  名称：

  新一代α-氧杂-酰基铵离子及其在恶唑并[4,3,a]异喹啉及相关化合物合成中的应用

  摘要：

  由叠氮化物与乙醇酸乙酯和乳酸乙酯反应得到的氨基甲酸酯用 i-Bu2AlH 还原，还原产物用甲酸处理，得到相应的恶唑并 [4,3,-a] 异喹啉。通过这种方法，噻吩并[3,2-c]吡啶类似物也被制备。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1475

文献信息

• Photosolvolysis of bridgehead quaternary ammonium salts. II. Synthesis of some 2,5-Benzoxazonine derivatives and attempted synthesis of the 1,2,4,5,6,7-Hexahydro-3,5-benzoxazonine system
  作者：JB Bremner、KN Winzenberg

  DOI：10.1071/ch9841659

  日期：——

  The medium-ring heterocyclic derivative 1,9,10-trimethoxy-5-methyl-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2,5- benzoxazonine (6a) was obtained in fair yield from photosolvolysis of 8,9-dimethoxy-4-methyl- 2,3,6,10b-tetrahydro-5H-oxazolo[2,3-a]isoquinolinium iodide (5a) in methanol, together with minor amounts of 3,9,10-trimethoxy-5-methy1-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2,5-benzoxazonine (8) and 2-[N-2- 2-(dimethoxymethyl)-4,5-dimethoxyphenyl}ethyl-N-methylamino]ethanol (7). Photosolvolysis products analogous to (6a) were obtained from other related lob-substituted oxazolo[2,3-aliso-quinolinium iodides in high to low yields depending upon the nature of the angular substituent and the presence or absence of substituents in the fused aromatic ring. No methanolysis of the methiodide salts (5a-f) was observed in the absence of ultraviolet irradiation, whereas 1-(2-ethenyl- 4,s-dimethoxypheny1)ethanone (14) was formed on heating (5b) with methanolic potassium hydroxide. Attempted synthesis of 1,2,4,5,6,7-hexahydro-3,5-benzoxazonine derivatives by photosolvolysis of 8,9-dimethoxy-4-methyl-1,5,6,10b-tetrahydro-3H-oxazolo[4,3-a]isoquinolinium iodide (17) in methanol or water was unsuccessful, ring-opened products being obtained in low yield instead.

  中环 中环杂环衍生物 1,9,10-三甲氧基-5-甲基-1,3,4,5,6,7-六氢-2,5-苯并噁唑嗪（6a）是由 8,9-二甲氧基-4-甲基- 2,3,6,10b-四氢-5H-恶唑并[2,3-a]异喹啉鎓碘化物（5a）在甲醇中的光解作用，以及少量的 和少量 3,9,10-三甲氧基-5-甲基 1-1,3,4,5,6,7-六氢-2,5-苯并噁唑嗪 (8) 和 2-[N-2-2-（二甲氧基甲基）-4,5-二甲氧基苯基}乙基-N-甲基氨基]乙醇 (7)。光解 从其他相关的裂片取代的噁唑并[2,3-喹啉]碘化物中获得了类似于 (6a) 的光解产物，产率从高到低不等。 根据角状取代基的性质以及是否存在 在融合芳香环中是否存在取代基。碘甲烷盐（5 在没有紫外线照射的情况下，碘甲烷盐（5a-f）没有发生甲烷分解、 而 1-（2-乙烯基- 4,s-二甲氧基苯基1）乙酮 (14) 在用甲醇氢氧化钾加热 (5b) 时生成。 氢氧化钾。尝试合成 尝试通过光解 8,9- 二甲氧基-4,8,9-苯并噁唑嗪衍生物 在甲醇或水中通过光解 8,9-二甲氧基-4-甲基-1,5,6,10b-四氢-3H-恶唑并[4,3-a]异喹啉鎓碘化物 (17) 但并不成功，反而得到了低产率的开环产物。
• Structure and Biocatalytic Scope of Coclaurine <i>N</i> ‐Methyltransferase
  作者：Matthew R. Bennett、Mark L. Thompson、Sarah A. Shepherd、Mark S. Dunstan、Abigail J. Herbert、Duncan R. M. Smith、Victoria A. Cronin、Binuraj R. K. Menon、Colin Levy、Jason Micklefield

  DOI：10.1002/anie.201805060

  日期：2018.8.13

  plant secondary metabolites, which have been exploited to develop analgesics, antibiotics, antitumor agents, and other therapeutic agents. Biosynthesis of BIAs proceeds via a common pathway from tyrosine to (S)‐reticulene at which point the pathway diverges. Coclaurine N‐methyltransferase (CNMT) is a key enzyme in the pathway to (S)‐reticulene, installing the N‐methyl substituent that is essential for

  苄基异喹啉生物碱 (BIA) 是结构多样的植物次生代谢物家族，已被用来开发镇痛药、抗生素、抗肿瘤剂和其他治疗剂。BIA 的生物合成通过从酪氨酸到 ( S )-网状荠烯的共同途径进行，此时该途径出现分歧。椰壳碱N-甲基转移酶 (CNMT) 是 ( S )-网状荠烯途径中的关键酶，安装N-甲基取代基，这对于许多 BIA 的生物活性至关重要。在本文中，我们描述了 CNMT 的第一个晶体结构，它与诱变研究一起定义了酶活性位点的结构。还利用一系列天然和合成底物以及辅因子类似物探索了 CNMT 的特异性。这项研究的知识可用于生成生产 BIA 或合成衍生物所需的改进 CNMT 变体。
• Moehrle; Rohn; Westle, Pharmazie, 2006, vol. 61, # 5, p. 391 - 399
  作者：Moehrle、Rohn、Westle

  DOI：——

  日期：——
• Reduction and Carboxylation of 1-Chloromethyl-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolinium Salts. An Easy Entry to 1-Hydroxymethyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline Alkaloids
  作者：Rafael Suau、Inmaculada Ruiz、Natalia Posadas、María Valpuesta

  DOI：10.3987/com-95-7285

  日期：——

  At 25 degrees C, the NaBH4/MeOH reduction of the title isoquinolinium salts gave the aziridine exclusively. At a low temperature (0 degrees C) in the presence of CO2/K2CO3, the 2-oxazolidinone was obtained in almost quantitative yield. Controlled hydrolysis of the borane complex derived from the isoquinolinium salts also gave the cyclic carbamate. (+/-)-Calycotomine and its N-Me derivative were obtained in high yields.
• Bremner, John B.; Raston, Colin L.; Rowbottom, Graham L., Australian Journal of Chemistry, 1986, vol. 39, # 6, p. 893 - 912
  作者：Bremner, John B.、Raston, Colin L.、Rowbottom, Graham L.、White, Allan H.、Winzenberg, Kevin N.

  DOI：——

  日期：——