3,5-dimethylpyridinium dicyanomethylide | 26960-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,5-dimethylpyridinium dicyanomethylide
• 英文别名: [2-Cyano-2-(3,5-dimethylpyridin-1-ium-1-yl)ethenylidene]azanide
• CAS: 26960-15-6
• 化学式: C₁₀H₉N₃
• 分子量: 171.202
• InChiKey: UBLOKYGWWLLZDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环辛炔 、 3,5-dimethylpyridinium dicyanomethylide 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到1,3-Dimethyl-7,8,9,10,11,12-hexahydrocycloocta[a]indolizine-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  环辛炔与吡啶鎓二氰基甲基化物的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  环辛炔与吡啶鎓二氰基甲基化物平稳地进行1,3-偶极环加成反应，从而以优异的收率得到相应的吲哚嗪类化合物（8-cyario-7-氮杂三环[7.6.0.0 2,7 ] pentadeca-1,3,5,8-四烯）。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340130
• 作为产物：
  描述：

  α-thiocyanato-propionic acid ethyl ester 、 3,6-二甲基-1-氰基甲基吡啶氯化物 在 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以7%的产率得到3,5-dimethylpyridinium dicyanomethylide
  参考文献：
  名称：

  新的氮桥杂环的制备。42. Pyridinium N-Ylides 的合成和反应使用双功能 Ethyl Thiocyanatoacetates

  摘要：

  各种吡啶鎓（单取代的甲基化物）在硫氰酸乙酯或 2-硫氰酸根合丙酸乙酯中顺利地攻击氰基，以低到中等的产率得到相应的吡啶鎓（取代的氰基甲基化物），而吡啶鎓（未取代的酰胺化物）与在相同的试剂中酯羰基以可观的产率得到吡啶鎓（硫氰酸根合乙酰基）-或（2-硫氰酸根合丙基）酰胺。除了几个例子外，一些吡啶鎓（不对称取代的氰基甲基化物）与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 在各种溶剂中的 1,3-偶极环加成仅得到 3-氰基吲哚腙-1,2-二甲酸二甲酯。另一方面，用强碱（如叔丁醇钾）处理吡啶鎓（硫氰基乙酰基）-或（2-硫氰基丙酸基）酰胺，得到了新的双环介离子化合物 N-[2-(1,3,4-噻二唑并[3,2-a]吡啶并)]乙酰胺衍生物，收率适中。N-[1-(2-thiocyanatopyridinio)]aceta的中间体...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1769

文献信息

• Reaction of dicyanomethylides with 3-(3′,3′-dimethyltriazene-1-yl)- pyridine-4-carboxylic acid. Unexpected preferential formation of pyrido[4,3-a]indolizines
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida、Mituo Toda、Kinuyo Aoyama、Akikazu Kakehi、Atsushi Shigihara、J.William Lown

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88005-4

  日期：1992.12

  Contrary to theoretical predictions on the basis of a discrete hetaryne intermediate (frontier orbitals, total atomic charges on C-3 and C-4, and activation energies for the concerted process) from the MO calculations, reactions of dicyanomethylides with 3-(3′,3′-dimethyltriazene-1-yl)pyridine-4-carboxylic acid, a formal precursor of 3,4-didehydropyridine, afforded exclusively the pyrido[4,3-a]indolizines

  根据MO计算，二氰甲基化物与3-（3'的反应），基于离散的戊炔中间体（前沿轨道，C-3和C-4上的总原子电荷以及协同过程的活化能）的理论预测与之相反。 3，4-二氢吡啶的正式前体，3′-二甲基三氮烯-1-基）吡啶-4-羧酸仅提供吡啶并[4，3-a]吲哚并二氮杂zi。结果与涉及两性离子戊炔前体的机理更好。
• The 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Heteroaromatic Dicyanomethylides with Phenylsulfinylethene and Bis(trimethylsilyl)ethyne: Synthesis of 1,2-Unsubstituted 3-Cyanoindolizines
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida、Yukio Ikemi、Toshio Tanaka、Momoyo Asahi、Tomoe Kato、Hideyuki Konishi

  DOI：10.1246/bcsj.60.3645

  日期：1987.10

  Pyridinium and diazinium dicyanomethylides underwent 1,3-dipolar cycloaddition-extrusion reactions with phenylsulfinylethene, producing the corresponding 3-cyanoindolizines in moderate to good yields. 1,3-Dipolar cycloadditions of these ylides with bis(trimethylsilyl)ethyne gave either the 1,2-bis(trimethylsilyl)-3-cyanoindolizines or the 1-trimethylsilyl-3-cyanoindolizines, or mixtures of these, depending

  吡啶鎓和二氰基二嗪鎓与苯基亚磺酰基乙烯进行 1,3-偶极环加成-挤出反应，以中等至良好的产率生产相应的 3-氰基吲哚嗪。这些叶立德与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的 1,3-偶极环加成得到 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-氰基吲哚啉或 1-三甲基甲硅烷基-3-氰基吲哚啉，或它们的混合物，这取决于取代基和吡啶环中存在另一个氮原子。在回流的氯仿中用硅胶处理后，1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-氰基吲哚嗪在 2 位发生区域特异性原脱甲硅烷基化反应，生成 1-三甲基甲硅烷基-3-氰基吲哚嗪。1,2-双（三甲基甲硅烷基）-，
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。
• Nitrogen 14 NMR and Correlations of Oxidation Potentials of Dibenzo[a,d]cycl[2.2.3]azines with the Corresponding HOMOs: Further Evidence for Peripheral Conjugate System
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Hirokazui Iida、Seisuke Mimori、Hiroshi Hamana、Takane Uchida

  DOI：10.3987/com-07-s(u)53

  日期：——

  For the first time, (14)N NMR spectra of a novel type of heterocycles, dibenzo[a,d]cycl[2.2.3]azines were described. The chemical shifts are almost independent of substituents at position 2. The correlations of oxidation potentials with HOMO energies of dibenzo[a,d]cycl[2.2.3]azines also offer very good correlation coefficients (r(2)> 0.92) regardless of calculation methods at various levels. Thus, it was concluded that the contribution of the unshared electron pairs of the central nitrogen to the peripheral conjugation in this system is almost negligible.
• MATSUMOTO K.; UCHIDA T.; PAQUETTE L. A., SYNTHESIS, 1979, NO 9, 746-747
  作者：MATSUMOTO K.、 UCHIDA T.、 PAQUETTE L. A.

  DOI：——

  日期：——