ethyl (2-(tributylstannyl)allyl) carbonate | 291527-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2-(tributylstannyl)allyl) carbonate
• CAS: 291527-20-3
• 化学式: C₁₈H₃₆O₃Sn
• 分子量: 419.192
• InChiKey: ZMHICSFOXIUZMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.5±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2-(tributylstannyl)allyl) carbonate 、 α-苯乙胺 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 、 碘 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙醚 为溶剂， 以76%的产率得到2-iodo-N-(1-phenylethyl)prop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Stannylated allyl carbonates as versatile building blocks for the diversity oriented synthesis of allylic amines and amides

  摘要：

  钯催化的烯丙基胺化反应适用于锡烯丙基碳酸酯作为底物。在DMF中，以[allylPdCl]2为催化剂，所生成的锡烯丙基胺可直接依据Stille偶联协议与亲电试剂反应，高效获得功能化的构建单元，收率极佳。

  DOI：

  10.1039/c0ob00945h
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 ethyl propargyl carbonate 在 Mo(CO)3(CN-t-Bu)3 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 ethyl (2-(tributylstannyl)allyl) carbonate 、 ethyl [(E)-3-(1,1,1-tributylstannyl)-2-propenyl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  N-（α-羟酰基）-甘氨酸酯通过钯催化的烯丙基烷基化的立体选择性改性

  摘要：

  N-（α-羟基酰基）-甘氨酸酯可以用作Pd催化的烯丙基烷基化反应中的优良亲核试剂。该方法允许立体选择引入各种侧链，包括高度官能化的侧链。两种非对映异构体均可通过改变反应条件来获得。此外，使用甲锡烷基化碳酸酯会引入乙烯基锡烷基序，这些基序可用于后续的C–C偶联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01497

文献信息

• Stereoselective palladium-catalyzed allylic alkylations of peptideamide enolates
  作者：Swarup Datta、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/c0ob00628a

  日期：——

  Pd-catalyzed allylations are an excellent tool for stereoselective peptide modifications, being clearly superior to normal alkylations. The reactions proceed not only in high yield, but also high regio- and diastereoselectivities, and trans-products are formed exclusively. Therefore, this is a powerful synthetic tool for natural product and drug synthesis.

  钯催化的烯丙基化是立体选择性肽修饰的极佳工具，明显优于常规烷基化。反应不仅以高产率进行，而且以高区域选择性和非对映选择性进行，并且仅形成反式产物。因此，这是用于天然产物和药物合成的强大合成工具。
• Highly stereoselective modifications of peptides via Pd-catalyzed allylic alkylation of internal peptide amide enolates
  作者：Swarup Datta、Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/c2ob26351c

  日期：——

  Pd-catalyzed allylations are excellent tools for stereoselective peptide modifications, showing several advantages compared to normal alkylations. Reactions of internal peptide amide enolates with Pd–allyl complexes proceed not only with high yields of up to 86%, they show also high regio- and diastereoselectivities (88–99%), giving rise to the trans-configured products. Therefore, this protocol is

  Pd催化的烯丙基化是进行立体选择性肽修饰的极佳工具，与常规烷基化反应相比，显示出一些优势。内部肽酰胺烯醇化物与Pd-烯丙基复合物的反应不仅产率高达86％，而且还具有很高的区域选择性和非对映选择性（88-99％），从而产生了反式构型的产物。因此，该协议是用于合成天然产物和药物分子的强大合成工具。
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations as Versatile Tool for Amino Acid and Peptide Modifications
  作者：Uli Kazmaier、Anton Bayer、Jan Deska

  DOI：10.1055/s-0033-1338477

  日期：——

  Abstract Palladium-catalyzed allylic alkylations are especially suitable for the introduction of γ,δ-unsaturated side chains into amino acids and even peptides. Glycine ester enolates are generally used as nucleophiles in these reactions, they react at a very low temperature (–78 °C) to give the products of isomerization-free allylation. In reactions of cis-configured allylic substrates, the olefin

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物
• Synthesis of indoles and tryptophan derivatives via photoinduced nitrene C–H insertion
  作者：Lukas Junk、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/c5ob02563j

  日期：——

  Functionalized indoles and tryptophans can be obtained from stannylated alkenes and o-iodoanilines via Stille coupling. Subsequent azidation and photochemical nitrene generation results in the formation of the heterocyclic ring systems via C–H insertion.

  官能化的吲哚和色氨酸可通过Stille偶联从苯乙烯化的烯烃和邻碘苯胺获得。随后的叠氮化和光化学氮的生成导致通过C–H插入形成杂环系统。
• Stereoselective Syntheses and Reactions of Stannylated Peptides
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/anie.200700759

  日期：2007.6.11