methyl (4-nitrophenyl) phosphate | 29314-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4-nitrophenyl) phosphate
• 英文别名: methyl p-nitrophenyl phosphate
• CAS: 29314-21-4
• 化学式: C₇H₇NO₆P
• 分子量: 232.109
• InChiKey: VFLXIIVUAKWFJE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4-nitrophenyl) phosphate 在 sodium chloride alkaline phosphatase from Escherichia coli 、 NaMOPS buffer 、 R₁₆₆S variant 、 zinc(II) sulfate 作用下， 生成 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  碱性磷酸酶单酯酶和二酯酶反应：比较过渡态分析

  摘要：

  经常建议酶催化的磷酰基转移反应通过从其溶液对应物改变的过渡态进行。然而，先前对大肠杆菌碱性磷酸酶 (AP) 的研究表明，这种酶通过松散的解离过渡态催化磷酸单酯的水解，类似于溶液中的过渡态。尽管在溶液中磷酸二酯水解具有更紧密、更缔合的过渡态，但 AP 还表现出催化混杂，具有低水平的磷酸二酯酶活性。因为 AP 在进化上针对磷酸单酯水解进行了优化，所以活性位点环境可能会改变二酯水解的过渡状态，使其与传入和传出基团的键合更松散。为了测试这种可能性，我们已经测量了一系列取代的甲基苯基磷酸二酯的非酶促和 AP 催化的反应速率。beta(lg) 的值和其他数据表明 AP 催化的磷酸二酯水解的过渡态与溶液中的过渡态无法区分。AP 通过识别和稳定类似于水溶液中的过渡态来催化磷酰基转移反应，而不是改变过渡态结构。因此，AP 活性位点能够识别不同的过渡状态，这一特性有助于混杂活动的进化优化。beta(lg) 的值和其他数据表明

  DOI：

  10.1021/ja056528r

文献信息

• Method of decomposing organophosphorus compounds
  申请人：——

  公开号：US20040230082A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Methods and kits for decomposing organophosphorus compounds in non-aqueous media at ambient conditions are described. Insecticides, pesticides, and chemical warfare agents can be quickly decomposed to non-toxic products. The method comprises combining the organophosphorus compound with a non-aqueous solution, preferably an alcohol, comprising metal ions and at least a trace amount of alkoxide ions. In a first preferred embodiment, the metal ion is a lanthanum ion. In a second preferred embodiment, the metal ion is a transition metal.

  描述了在常温下在非水介质中分解有机磷化合物的方法和试剂盒。杀虫剂、农药和化学战剂可以迅速分解为无毒产物。该方法包括将有机磷化合物与非水溶液（最好是醇类）结合，其中包括金属离子和至少微量的烷氧基离子。在第一个首选实施例中，金属离子是镧离子。在第二个首选实施例中，金属离子是过渡金属。
• Rapid Three-Step Cleavage of RNA and DNA Model Systems Promoted by a Dinuclear Cu(II) Complex in Methanol. Energetic Origins of the Catalytic Efficacy
  作者：Zhong-Lin Lu、C. Tony Liu、Alexei A. Neverov、R. Stan Brown

  DOI：10.1021/ja073780l

  日期：2007.9.1

  kinetics with a k(cat)/K(M) value of 30 M(-1) s(-1) which is 3.8 x 10(7)-fold greater than the methoxide promoted reaction of 3 (7.9 x 10(-7) M(-1) s(-1)). A free energy calculation indicates that the binding of 2-Cu(II)(2):(-OCH(3)) to the transition states for 1 and 3 cleavage stabilizes them by -21 and -24 kcal/mol, respectively, relative to that of the methoxide promoted reactions. The results are compared

  1,3-双-N(1)-(1,5,9-三氮杂环十二烷基)丙烷与相关甲醇盐 (2-Cu(II)(2):(-OCH(3) )) 制备，及其与 RNA 模型（2-羟丙基-对硝基苯基磷酸酯 (1, HPNPP)）和两个 DNA 模型（甲基对硝基苯基磷酸酯 (3) 和异丁基对氯苯基磷酸酯）的反应动力学(4)) 在 (s)(s) pH 7.2 +/- 0.2 的甲醇溶液中进行研究。2-Cu(II)(2):(-OH)(H(2)O)(CF(3)SO(3)-)(3):0.5CH(3)CH(2)的X射线衍射结构)OCH(2)CH(3) 和 2-Cu(II)(2):(-OH)((C(6)H(5)CH(2)O)(2)PO(2)-)( CF(3)SO(3)-)2 显示了第一个复合物中两个 Cu(II) 离子之间桥连 -OH 和 H(2)O 的配位模式，以及第二个复合物中桥连 -OH 和磷酸盐基团之间的配位模式。对 1
• Reactions of phosphate and phosphorothiolate diesters with nucleophiles: comparison of transition state structures
  作者：Jing-Dong Ye、Christofer D. Barth、Potluri S. R. Anjaneyulu、Thomas Tuschl、Joseph A. Piccirilli

  DOI：10.1039/b707205h

  日期：——

  synthesized and their reactions with pyridine derivatives were compared to those for methyl aryl phosphate esters (OP). Results show that SP esters react with pyridine nucleophiles via a concerted S(N)2(P) mechanism. Bronsted analysis suggests that reactions of both SP and OP esters proceed via transition states with dissociative character. The overall similarity of the transition state structures supports the

  合成了一系列甲基芳基硫代磷酸酯（SP），并将它们与吡啶衍生物的反应与甲基芳基磷酸酯（OP）的反应进行了比较。结果表明，SP酯通过协同的S（N）2（P）机制与吡啶亲核试剂反应。布朗斯台德的分析表明，SP和OP酯的反应都是通过具有解离特性的过渡态进行的。过渡态结构的总体相似性支持使用硫代磷酸酯作为底物类似物来探测酶催化的磷酰基转移反应的机理。
• Acceleration of the methanolysis of phosphate diesters promoted by La(OTf)₃ — The analysis of non-integer pH/rate profiles resulting from changes in metal ion speciation
  作者：Graham TT Gibson、Alexei A Neverov、Allen Chun-Tien Teng、R S Brown

  DOI：10.1139/v05-065

  日期：2005.9.1

  In a previous publication (A.A. Neverov and R.S. Brown. Inorg. Chem. 40, 3588 (2001)) we reported very effective catalysis of the methanolysis of some phosphate diesters (methyl p-nitrophenyl phosphate (1), bis(p-nitrophenyl) phosphate (2), and diphenyl phosphate (3)) promoted by La³⁺, and noted a general observation that the plots of logk_cat vs. [Formula: see text]pH had non-integer gradients. In this report the origins of that behaviour are studied and analyzed through determination of the speciation of La³⁺(^–OCH₃)_n, (La³⁺)₂(^–OCH₃)_m, (La³⁺)₂:phosphate:(^–OCH₃)_y forms in solution as a function of [Formula: see text]pH. Potentiometric titrations of solutions of La(OTf)₃ in methanol at low (<1 × 10^–4 mol/L) and high (>1 × 10^–3 mol/L) concentration were analyzed through fits of the data to various models to provide speciation diagrams of the various La³⁺ forms in the absence of phosphate. Titrations of La³⁺ in the presence of diphenyl phosphate were also analyzed to provide speciation diagrams for phosphate bound forms. The kinetic data for the La³⁺ catalyzed methanolysis of 1 were analyzed through fitting the kinetic data at low and high [La³⁺] as a function of [Formula: see text]pH to a linear combination of the individual kinetic contributions of each species. Overall the data are best analyzed in the low [La³⁺] domain as resulting from methoxide attack on a transient complex of phosphate bound to La³⁺(^–OCH₃)_0,1. In the high [La³⁺] domain the data fit two kinetically equivalent processes involving either a spontaneous decomposition of (La³⁺)₂:1^–:(^–OCH₃)_2,3,4,5 or external methoxide attack on (La³⁺)₂:1^–:(^–OCH₃)_1,2,3,4. Key words: lanthanides, phosphate diester, methanolysis, kinetics, speciation, metal ion catalysis of methanolysis, DNA model methanolysis.

  在先前的一篇论文中（A.A. Neverov和R.S. Brown. Inorg. Chem. 40, 3588（2001）），我们报告了La³⁺促进的一些磷酸二酯（甲基对硝基苯磷酸酯（1），双对硝基苯磷酸酯（2）和二苯基磷酸酯（3））的甲醇解的非常有效的催化作用，并指出了一个一般观察结果，即logk_cat vs. [Formula: see text]pH的图表具有非整数梯度。在这份报告中，通过确定La³⁺(^–OCH₃)_n，(La³⁺)₂(^–OCH₃)_m，(La³⁺)₂:phosphate:(^–OCH₃)_y在溶液中随[Formula: see text]pH变化的形成的行为进行了研究和分析。在低（＜1×10^–4 mol/L）和高（＞1×10^–3 mol/L）浓度下，对甲醇中La(OTf)₃溶液进行的电位滴定分析，通过将数据拟合到各种模型以提供各种La³⁺形式在缺乏磷酸盐的情况下的形成图。还分析了存在二苯基磷酸酯的La³⁺的滴定以提供磷酸盐结合形式的形成图。La³⁺催化的1的甲醇解的动力学数据通过将低和高[La³⁺]的动力学数据作为[Formula: see text]pH的函数拟合为每个物种的单独动力学贡献的线性组合进行了分析。总体而言，数据在低[La³⁺]领域最好分析为由于甲氧基攻击暂时结合到La³⁺(^–OCH₃)_0,1的磷酸酯的复合物。在高[La³⁺]领域，数据适应涉及(La³⁺)₂:1^–:(^–OCH₃)_2,3,4,5的自发分解或外部甲氧基攻击(La³⁺)₂:1^–:(^–OCH₃)_1,2,3,4的两个动力学等效过程。关键词：镧系元素，磷酸二酯，甲醇解，动力学，形成，金属离子催化甲醇解，DNA模型甲醇解。
• Reactivity of Phosphate Diesters Doubly Coordinated to a Dinuclear Cobalt(III) Complex:  Dependence of the Reactivity on the Basicity of the Leaving Group
  作者：Nicholas H. Williams、William Cheung、Jik Chin

  DOI：10.1021/ja980660s

  日期：1998.8.1

  Reactivities of dialkyl phosphates coordinated to the dinuclear Co(III) complex (1,2-propylene phosphate (3); dimethyl phosphate (4)) were also investigated. Hydrolysis of the phosphate diesters in 1a to 1d takes place by intramolecular oxide attack on the bridging phosphate while hydrolysis of 3 principally takes place by intermolecular hydroxide attack on the bridging phosphate. The diester in 2a cleaves by

  研究了八种磷酸二酯各自与双核 Co(III) 复合物配位的反应性（[Co2(tacn)2(OH)2O2P(OR)2}]3+；tacn = 1,4,7-三氮杂环壬烷）。其中四个配合物由取代的苯基甲基磷酸酯（取代基 mF，p-NO2 (1a)；p-NO2 (1b)；m-NO2 (1c)；未取代的 (1d)）和两个取代的苯基 2-羟丙基磷酸酯配位(取代基p-NO 2 (2a)；未取代的(2b))。还研究了与双核 Co(III) 配合物（1,2-磷酸丙酯 (3)；磷酸二甲酯 (4)）配位的磷酸二烷基酯的反应性。1a 到 1d 中磷酸二酯的水解是通过分子内氧化物攻击桥接磷酸盐而发生的，而 3 的水解主要通过分子间氢氧化物攻击桥接磷酸盐而发生。2a 中的二酯通过分子内氧化物攻击裂解，而 2b 中的二酯通过分子内酯交换裂解。磷酸二甲酯从 4 解离出来，没有任何可观察到的二酯裂解。天...