4-nitrophenyl N-hydroxycarbamate | 40473-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl N-hydroxycarbamate
• 英文别名: p-nitrophenyl N-hydroxycarbamate；4-nitrophenyl hydroxycarbamate；(4-nitrophenyl) N-hydroxycarbamate
• CAS: 40473-30-1
• 化学式: C₇H₆N₂O₅
• 分子量: 198.135
• InChiKey: RHSNXXRVQGXGHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-139.5 °C(Solv: xylene (1330-20-7))
• 密度：
  1.539±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl N-hydroxycarbamate 生成 对硝基苯酚
  参考文献：
  名称：

  FITZGERALD, L. R.;BLAKELEY, R. L.;ZERNER, B., CHEM. LETT., 1984, N 1, 29-32

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯基氯甲酸酯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以33%的产率得到4-nitrophenyl N-hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  取代的芳基-N-羟基氨基甲酸酯，其N-甲基和N-苯基类似物的碱催化降解的动力学和机理。

  摘要：

  已在拟一级反应条件下，在水性缓冲液和氢氧化钠溶液中，于20℃和60℃，在拟一级反应条件下研究了取代的苯基N-羟基氨基甲酸酯及其N-甲基和N-苯基类似物的降解反应的动力学和机理。 ℃，在I ＝ 1mol时，中点l（-1）。在pH <9和pH> 13时，N-羟基氨基甲酸苯酯的log k（obs）对pH的依赖性与单位斜率呈线性关系。在pH 10-12时，log k（obs）与pH无关。布朗斯台德系数β（lg）约为-1（pH 7-13）和-1.53​​（pH> 13），表明N-羟基氨基甲酸酯苯基的降解反应遵循E1cB机理，给出了相应的苯酚/酚盐和HO -N [双键，长度为m-破折号] C [双键，长度为m-破折号O。后面的物质经过进一步分解，生成碳酸盐，氮气和氨水作为最终产品。与苯基N-羟基氨基甲酸酯相反，在pH 7-9下，N-甲基衍生物通过一致的机理降解为相应的苯酚/苯酚酸酯，碳酸酯和甲胺（小β（1g）约为-0

  DOI：

  10.1039/b310454k

文献信息

• Access to Functionalized Imidazolidin-2-one Derivatives by Iron-Catalyzed Oxyamination of Alkenes
  作者：Anne-Doriane Manick、Sidonie Aubert、Boubacar Yalcouye、Thierry Prangé、Farouk Berhal、Guillaume Prestat

  DOI：10.1002/chem.201802190

  日期：2018.8.6

  Functionalized imidazolidin‐2‐one were prepared by using an iron‐catalyzed alkene oxyamination reaction. Hydroxylamine derivatives were used in this atom‐economical process, and the addition of an external oxidant was not required. The conditions developed were shown to be efficient for mono‐, di‐, and trisubstituted double bonds, and a large scope of diamino alcohol precursors were delivered in good

  功能化的咪唑烷基-2-酮是通过铁催化的烯烃氧胺化反应制备的。在此原子经济过程中使用了羟胺衍生物，不需要添加外部氧化剂。已证明开发的条件对于单，双和三取代的双键是有效的，并且以高收率和良好的非对映选择性提供了大量的二氨基醇前体。已研究了该机理途径，并且似乎涉及融合的氮丙啶和碳阳离子物质。
• Synthesis of <i>N</i>-Oxyureas by Substitution and Cope-Type Hydroamination Reactions Using <i>O</i>-Isocyanate Precursors
  作者：Meredith A. Allen、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03288

  日期：2017.12.15

  Oxy-carbamate O-isocyanate precursors facilitate access to synthetically valuable N-oxyureas via substitution with amines. This work exploits the reactivity of suitable O-isocyanate precursors, identified by a thorough study highlighting the different reactivity of isocyanate masking groups. This led to bench-stable O-isocyanate precursors, offering improved versatility in the synthesis of N-oxyureas, and

  氧代氨基甲酸酯O-异氰酸酯前体有助于通过用胺取代获得具有合成价值的N-氧脲。这项工作利用了合适的O-异氰酸酯前体的反应性，这是通过一项突出异氰酸酯掩蔽基团不同反应性的全面研究确定的。这导致了台式稳定的O-异氰酸酯前体，在N-含氧脲的合成中提供了改进的多功能性，并证明了掩蔽的O-异氰酸酯的受控反应性。合适的前体也使不饱和羟基脲的 Cope 型加氢胺化的第一个例子成为可能。
• Oxygen-Substituted Isocyanates: Blocked (Masked) Isocyanates Enable Controlled Reactivity
  作者：Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/adsc.201701046

  日期：2017.12.19

  Oxygen‐substituted isocyanates (O‐isocyanates) are rare isocyanates with a reported propensity to trimerize, a side‐reaction that severely limited their use in synthesis. Herein, the development of blocked (masked) O‐isocyanate precursors that form this reactive intermediate in situ provide controlled reactivity, allowing the first examples of cascade reactions involving O‐isocyanates. Complex hydroxylamine‐derived

  氧取代的异氰酸酯（O-异氰酸酯）是稀有的异氰酸酯，据报道具有三聚作用的倾向，这种副反应严重限制了它们在合成中的使用。这里，原位形成该反应性中间体的嵌段（掩蔽的）O-异氰酸酯前体的开发提供了可控的反应性，这是涉及O-异氰酸酯的级联反应的第一个例子。复杂的羟胺衍生的乙内酰脲和二氢尿嘧啶化合物可以从α-和β-氨基酯快速组装，这说明了被掩盖的O-异氰酸酯作为羟胺衍生的结构单元的便利性。提供了O-异氰酸酯中间体的中间证据。
• Synthesis and evaluation of inhibitors of E. coli PgaB, a polysaccharide de-N-acetylase involved in biofilm formation
  作者：Anthony Chibba、Joanna Poloczek、Dustin J. Little、P. Lynne Howell、Mark Nitz

  DOI：10.1039/c2ob26105g

  日期：——

  Many medically important biofilm forming bacteria produce similar polysaccharide intercellular adhesins (PIA) consisting of partially de-N-acetylated β-(1 → 6)-N-acetylglucosamine polymers (dPNAG). In Escherichia coli, de-N-acetylation of the β-(1 → 6)-N-acetylglucosamine polymer (PNAG) is catalysed by the carbohydrate esterase family 4 deacetylase PgaB. The de-N-acetylation of PNAG is essential for productive PNAG-dependent biofilm formation. Here, we describe the development of a fluorogenic assay to monitor PgaB activity in vitro and the synthesis of a series of PgaB inhibitors. The synthesized inhibitors consist of a metal chelating functional group on a glucosamine scaffold to target the active site metal ion of PgaB. Optimal inhibition was observed with N-thioglycolyl amide (Ki = 480 μM) and N-methyl-N-glycolyl amide (Ki = 320 μM) glucosamine derivatives. A chemoenzymatic synthesis of an N-thioglycolyl amide PNAG pentasaccharide led to an inhibitor with an improved Ki of 280 μM.

  许多在医学上具有重要意义的生物膜形成细菌会产生类似的多糖细胞间粘附素（PIA），由部分去 N-乙酰化的 β-（1 → 6）-N-乙酰葡糖胺聚合物（dPNAG）组成。在大肠杆菌中，β-(1→6)-N-乙酰葡糖胺聚合物（PNAG）的去 N-乙酰化作用是由碳水化合物酯酶家族 4 的去乙酰化酶 PgaB 催化的。PNAG 的去 N-乙酰化是 PNAG 依赖性生物膜形成的关键。在此，我们介绍了用于体外监测 PgaB 活性的荧光测定法的开发以及一系列 PgaB 抑制剂的合成。合成的抑制剂由氨基葡萄糖支架上的金属螯合官能团组成，靶向 PgaB 的活性位点金属离子。N-thioglycolyl amide（Ki = 480 μM）和 N-methyl-N-glycolyl amide（Ki = 320 μM）葡糖胺衍生物的抑制效果最佳。通过化学酶法合成 N-硫代甘氨酰酰胺 PNAG 五糖，得到了一种 Ki 值为 280 μM 的抑制剂。
• THE SMILES REARRANGEMENT OF 4-NITROPHENYL<i>N</i>-HYDROXYCARBAMATE: THE INVOLVEMENT OF A SPIRO MEISENHEIMER COMPLEX OF AMONONITROBENZENE DERIVATIVE AS A TRANSIENT REACTION INTERMEDIATE
  作者：Leonard R. Fitzgerald、Robert L. Blakeley、Burt Zerner

  DOI：10.1246/cl.1984.29

  日期：1984.1.5

  In alkaline solution, 4-nitrophenyl N-hydroxycarbamate undergoes reaction by elimination to yield 4-nitrophenoxide ion, and by rearrangement to yield N-carboxy-4-nitrophenoxyamine. The effect of pH on the yield of the rearrangement product establishes that a transient spiro Meisenheimer complex is formed reversibly. Aromatization of this species occurs by two competing pH-independent reactions: one

  在碱性溶液中，4-硝基苯基N-羟基氨基甲酸酯通过消除反应生成4-硝基苯氧离子，并通过重排生成N-羧基-4-硝基苯氧胺。pH 值对重排产物产率的影响表明，瞬态螺梅森海默复合物可逆地形成。该物质的芳构化通过两种与 pH 无关的竞争性反应发生：一种涉及异羟肟酸离子的排出；另一个涉及通过一般碱催化的复合物坍塌形成氨基甲酸根离子。