diexo-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylamine | 87768-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diexo-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylamine
• 英文别名: di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylmethanol；di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-methanol；diexo-(3-Amino-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)-methanol；[(1R,2R,3S,4S)-3-amino-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 87768-94-3；95630-78-7；149142-99-4
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: PDEGCYLJROJFDB-OSMVPFSASA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  96-98 °C(Press: 3.00 Torr)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diexo-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylamine 在 氢氧化钾 、 碘甲烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,2R,7S,8S)-5-Oxa-3-aza-tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-en-(4Z)-ylidene-phenyl-amine
  参考文献：
  名称：

  Sohar, Pal; Stajer, Geza; Szabo, Angela E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1987, p. 599 - 606

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 在 barium dihydroxide 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 氨 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 diexo-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylamine
  参考文献：
  名称：

  中环酸酐合成 1,3-氨基醇的新方法

  摘要：

  1,3-氨基醇及其衍生物在具有生物活性的各种化合物的合成中起着重要作用。例如，天然存在的氨基糖是几种抗生素的重要成分。2 含有氨基环醇部分的碳环核苷显示出强大的抗病毒活性。~ 手性 1,3-氨基醇可以通过酶促拆分从其外消旋混合物中获得，并且已经被用作不对称合成中的手性助剂。虽然已经描述了几种 1,3-氨基醇的合成方法，但据我们所知，只有 Fulop 和同事报道了从内消旋环酸酐制备 1,3-氨基醇的途径。在 Fulop 的方法中，通过甲酰胺的霍夫曼重排制备巴胺酸，甲酰胺是通过氨解环酐获得的。氢化铝锂 AH) 氨基酸的还原得到 1,3-氨基醇。~~~我们现在报告了从内消旋环酸酐制备 1,3-氨基醇的新途径。用氨处理由容易获得的狄尔斯-阿尔德加合物 1a、b 制备的内酯 2a、b，得到酰氨基醇 3a.b。虽然没有发生酰胺醇 3 与次氯酸钠的霍夫曼重排，但醇 3a 与双（乙酰氧基）碘苯在温和条件下的反应导致

  DOI：

  10.1080/00304940309355856

文献信息

• Structures of Saturated 5H-Pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1(2H)-ones Prepared from 4-Oxopentanoic Acid and Cyclic Amino Alcohols
  作者：Henri Kivelä、Karel D. Klika、Angela Szabó、Géza Stájer、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1002/ejoc.200200662

  日期：2003.5

  Saturated heterocycles containing two condensed heterocyclic rings and a carbo(bi)cyclic ring have been prepared by the reaction of 4-oxopentanoic acid (1) with (bi)cyclic amino alcohols. 5H-Pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1(2H)-ones 2−5 were formed in the reaction of 1 with trans- or cis-2-(hydroxymethyl)cyclohexylamines or -cyclohexenylamines. With di-endo- or di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-2-yl-

  含有两个稠合杂环和一个碳（双）环的饱和杂环已通过 4-氧代戊酸（1）与（双）环氨基醇的反应制备。5H-Pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1(2H)-ones 2-5 是在 1 与反式或顺式-2-（羟甲基）环己胺或-环己烯胺的反应中形成的。使用 di-endo- 或 di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-2-yl- 或 -hept-5-en-2-ylmethanols，1 产生了相应的衍生物 6-9，它们在环己烷或环己烯环。合成的立体选择性高；只有 5、7 和 9 两种 C-3a 差向异构体均以可观察的量产生。通过应用标准脉冲技术通过NMR光谱方法建立结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Application of t-2-benzoyl-t-5-phenylcyclohexane-r-1-carboxylic acid for the preparation of saturated isoindole-fused heterocyclesDedicated to Professor András Messmer on the occasion of his 80th birthday.
  作者：Géza Stájer、Angela E. Szabó、Ferenc Csende、Gyula Argay、Pál Sohár

  DOI：10.1039/b107293p

  日期：2002.2.25

  t-2-Benzoyl-t-5-phenylcyclohexane-r-1-carboxylic acid 1 reacts with cis-2-aminocyclohexanemethanol to give the saturated cis-isoindolo[2,1-a][3,1]benzoxazine 2. Reaction of 1 with trans-2-aminocyclohex-4-enemethanol yields three diastereomeric isoindolo derivatives 3a–c. Cyclization of 1 with 1,3-diaminopropane results in a diastereomeric mixture of cis-pyrimido[1,2-a]isoindolones 4a,b. With di-endo-norbornane aminoalcohol, 1 reacts to yield a mixture of cis- and trans-annelated diastereomers 5 and 6. In its reactions with di-exo-norbornane and norbornene aminoalcohols, 1 isomerizes to give cis-condensed isoindolo derivatives 7–10. After isolation, the structures were established by 1H and 13C NMR spectroscopy, with up-to-date measuring techniques such as NOEDIF, DEPT, HMQC, 2D-NOESY, 2D-COSY and HMBC and, for 10, X-ray measurements. The results show that, with two exceptions, the trans acid 1 undergoes isomerization to give cis-condensed products.

  t-2-苯甲酰-t-5-苯基环己烷-r-1-羧酸1与顺-2-氨基环己醇反应，生成饱和的顺-异吲哚并[2,1-a][3,1]苯并噁唑啉2。1与反-2-氨基环己-4-烯醇反应生成三个非对映异构体的异吲哚衍生物3a–c。1与1,3-二氨基丙烷环化反应生成一种非对映异构体混合物的顺-吡咯并[1,2-a]异吲哚酮4a,b。与二-内环诺烷氨醇反应，1生成顺-和反-环状非对映异构体的混合物5和6。在与二-外环诺烷和诺烯氨醇的反应中，1异构化生成顺-缩合异吲哚衍生物7–10。经过分离后，利用1H和13C NMR光谱法以及最新的测量技术如NOEDIF、DEPT、HMQC、2D-NOESY、2D-COSY和HMBC，以及对于10的X射线测量确定了结构。结果表明，除了两个例外，转酸1发生异构化，生成顺缩合产物。
• Saturated heterocycle-condensed diphenylisoindolones: fused-skeleton tetrahydro-1,3-oxazines, oxazolidines and imidazolidines
  作者：Pál Sohár、Géza Stájer、Angela E. Szabó、Gábor Bernáth

  DOI：10.1016/0022-2860(96)09311-8

  日期：1996.9

  4-phenyl isomer (67%). With bifunctional reagents, saturated tricyclic or partially saturated tetra- and pentacyclic hetero derivatives containing an isoindolone moiety were prepared. The cis → trans isomerization in the ring closures is promoted by enolization and by the two close-lying phenyl groups. The stereostructures of the products were determined via 1 H and 13 C NMR spectroscopy.

  摘要 苯与顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸酐的加成生成c-2-苯甲酰基-t-5-苯基-r-1-环己烷甲酸（72%），或者在另一个反应中，4-苯基异构体（67%）。用双功能试剂制备含有异吲哚酮部分的饱和三环或部分饱和四环和五环杂衍生物。烯醇化和两个紧密相连的苯基促进了闭环中的顺式→反式异构化。产物的立体结构通过 1 H 和 13 C NMR 光谱确定。
• Preparation and steric structure elucidation of partially saturated isoindolo [2,1-a][3,1]benzoxazinones and -[1,2-b][2,4] benzoxazepinones
  作者：Géza Stájer、Angela E. Szabó、Gábor Bernáth、Pál Sohár

  DOI：10.1016/s0022-2860(97)00092-6

  日期：1997.8

  different 1,3- or 1,4-aminoalcohols (2a–i, 3a,b) were used to prepare partially saturated terra- and pentacyclic compounds containing a condensed 1,3-oxazino- or oxazepinoisoindolone moiety and one terminal saturated carbocycle. Isoindolo[2,1-a][3,1]benzoxazinones (4a-d, 6, 7), stereoisomeric isoindolo[l,2-b][2,4]benzoxazepinones (5a–c) and pentacyclic derivatives (4e–g) were obtained. The diastereomers

  摘要 2-羧基苯甲醛 (1) 与不同的 1,3- 或 1,4- 氨基醇 (2a–i, 3a,b) 的反应用于制备含有缩合 1,3-oxazino 的部分饱和四环和五环化合物。 - 或氧杂氮杂异吲哚酮部分和一个末端饱和碳环。异吲哚并[2,1-a][3,1]苯并恶嗪酮（4a-d、6、7）、立体异构异吲哚[l,2-b][2,4]苯并恶嗪酮（5a-c）和五环衍生物（4e-） g) 获得。非对映异构体 5a-c 在环注释或 NCHO 氢和退火氢的位置上有所不同。这些化合物的立体结构通过 1 H 和 13 C NMR 光谱法阐明，包括 DNOE、DEPT 和 2D-​​HSC 测量。
• NMR and X-ray structural study of saturated ( p-chlorophenyl)pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1-ones prepared from aroylisobutyric acid and cyclic amino alcohols. High energy barriers for hindered rotation of bridgehead phenyl groups
  作者：Petri Tähtinen、Reijo Sillanpää、Géza Stájer、Angela E. Szabó、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1039/a905445f

  日期：——

  From 2-methyl-3-(p-chlorobenzoyl)propionic acid with stereoisomeric cyclic saturated or partly saturated cis and trans 1,3-amino alcohols and bicyclic amino alcohols, tri- and tetracyclic methyl substituted (p-chlorophenyl)pyrrolo[1,2-a][3,1]benzoxazin-1-ones and methylene bridged derivatives were prepared. For comparison, the bicyclic oxazolone and oxazinone analogs were also prepared. In each case

  由具有立体异构的环状饱和或部分饱和的顺式和反式1,3-氨基醇和双环氨基醇的2-甲基-3-（对氯苯甲酰基）丙酸，三环和四环甲基取代的（对氯苯基）吡咯[1， 2-一个] [3,1]苯并恶嗪-1-酮和亚甲基桥接，制备衍生物。为了比较，还制备了双环恶唑酮和恶嗪酮类似物。在每种情况下，形成在芳基和甲基的相互位置不同的异构对。对于亚甲基桥接的衍生物，分离异构体。用于评估溶液1 H，13 C 1中的结构使用H}，NOE差，COZY和HMQC NMR方法，并且对于晶体结构确定，使用X射线衍射测量。对于顺式，二烯基和二烯基熔融的化合物，测量了桥头对氯苯基受限制旋转的异常高的自由能垒。