1-(1-Butoxyethenyl)-4-fluorobenzene | 489434-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-Butoxyethenyl)-4-fluorobenzene
• 英文别名: 1-(1-butoxyethenyl)-4-fluorobenzene
• CAS: 489434-07-3
• 化学式: C₁₂H₁₅FO
• 分子量: 194.249
• InChiKey: KYRSZYGUIUMAFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-Butoxyethenyl)-4-fluorobenzene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 生成 4-氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化乙烯基醚的区域选择性芳基化反应 有效合成烷基芳基酮和缩酮†

  摘要：

  的结合 钯（OAc）2 和 1,3-双（二苯基膦基）丙烷 （dppp） 在 乙二醇构成对范围的富电子的乙烯基醚的高度选择性芳基化高性能催化体系由芳基溴化物来提供，在水解后，烷基芳基酮和良好的收率高达环状缩酮3.75×10 5 TON和15625ħ - 1 TOF。

  DOI：

  10.1039/c001004a
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 对溴氟苯 在 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate palladium diacetate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 作用下， 反应 24.0h， 生成 1-(1-Butoxyethenyl)-4-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物对富电子烯烃进行离子液体促进的高区域选择性 Heck 芳基化

  摘要：

  钯催化的富电子烯烃、乙烯基醚 1a-d、烯酰胺 1e-g 和烯丙基三甲基硅烷 1h 的区域选择性 Heck 芳基化已在咪唑鎓离子液体中完成，使用范围广泛的芳基溴化物和碘化物代替常用的芳基溴化物和碘化物，但市售且昂贵的芳基三氟甲磺酸酯。该反应以高效率和显着的区域选择性进行，不需要昂贵或有毒的卤化物清除剂，仅导致 1a-g 杂原子的烯烃碳和 1a-g 杂原子的 β 被具有不同电子和空间性质的芳基取代。 1小时。相比之下，分子溶剂中的芳基化反应在类似条件下导致区域异构体的混合物。几条证据表明独特的区域控制源于离子液体提供的离子环境，它改变了反应途径。该化学反应为制备支化、芳基化烯烃提供了一种简单、有效的方法，并有助于将 Heck 反应扩展到更广泛的底物。

  DOI：

  10.1021/ja0450861

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Catalysis: Faster, Regioselective and Cleaner Heck Arylation of Electron-Rich Olefins in Alcohols
  作者：Zeynab Hyder、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200800411

  日期：2008.6.20

  A general method for the regioselective Heck reaction of electron-rich olefins is presented. Fast, highly regioselective Pd-catalysed alpha-arylation of electron-rich olefins, vinyl ethers (1 a-d), hydroxyl vinyl ethers (1 e, f), enamides (1 g, h) and a substituted vinyl ether (1i) has been accomplished with a diverse range of aryl bromides (2 a-r), for the first time, in cheap, green and easily available

  提出了一种富电子烯烃的区域选择性Heck反应的一般方法。快速，高度区域选择性Pd催化的富电子烯烃，乙烯基醚（1 ad），羟基乙烯基醚（1 e，f），酰胺（1 g，h）和取代的乙烯基醚（1i）的α-芳基化反应首次使用廉价，绿色和易得的醇，使用各种范围的芳基溴化物（2 ar），无需任何卤化物清除剂或盐添加剂。该反应以高效率进行，仅在2-丙醇中，特别是在乙二醇中产生α-产物。在后者中，可以在钯负载量为0.1 mol％的条件下催化芳基化反应，并在短至0.5 h的时间内完成。醇类溶剂在促进α区域控制方面的卓越性能归因于其氢键给体能力，据信这有助于卤化物阴离子从PdII上解离，因此，产生了关键的离子型PdII-烯烃中间体alpha产品。通过在21种不同溶剂中进行基准芳基化反应的研究，进一步增强了这一信念。研究表明，几乎所有质子溶剂都发生排他性的α-区域选择性芳基化反应，并且α-芳基化速率与溶剂参数E（
• Mild and Efficient Nickel-Catalyzed Heck Reactions with Electron-Rich Olefins
  作者：Thomas M. Gøgsig、Jonatan Kleimark、Sten O. Nilsson Lill、Signe Korsager、Anders T. Lindhardt、Per-Ola Norrby、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja2084509

  日期：2012.1.11

  A new efficient protocol for the nickel-catalyzed Heck reaction of aryl triflates with vinyl ethers is presented. Mild reaction conditions that equal those of the corresponding palladium-catalyzed Heck reaction are applied, representing a practical and more sustainable alternative to the conventional regioselective arylation of vinyl ethers. A catalytic system comprised of Ni(COD)(2) and 1,1'-bis(

  提出了一种新的有效协议，用于镍催化芳基三氟甲磺酸酯与乙烯基醚的 Heck 反应。应用了与相应钯催化的 Heck 反应相同的温和反应条件，代表了乙烯基醚传统区域选择性芳基化的实用且更可持续的替代方案。由 Ni(COD)(2) 和 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁 (DPPF) 与叔胺 Cy(2)NMe 组成的催化系统在广泛的芳基三氟甲磺酸酯的烯化中证明是有效的。缺电子芳烃和富电子芳烃都被证明是相容的，并且相应的芳基甲基酮可以在水解后以接近定量的产率获得。观察到良好的官能团耐受性，与类似 Pd 催化的 Heck 反应的特征相匹配。高水平的催化活性可以通过阳离子镍 (II) 配合物的中介作用来解释，该配合物可能负责连续的 β-氢化物消除和碱促进催化剂再生。尽管这些基本反应通常被认为具有挑战性，但 DFT 计算表明该途径在所应用的反应条件下是有利的。
• Hydrogen-Bonding-Promoted Oxidative Addition and Regioselective Arylation of Olefins with Aryl Chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Jonathan A. Iggo、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja1081926

  日期：2010.11.24

  supports that the arylation is turnover-limited by the oxidative addition step and, most importantly, that the oxidative addition is accelerated by ethylene glycol, most likely via hydrogen bonding to the chloride at the transition state as shown by DFT calculations. Ethylene glycol thus plays a double role in the arylation, facilitating oxidative addition and promoting the subsequent dissociation of chloride

  已经开发出第一个通用且高效的催化系统，该系统允许各种活化和未活化的芳基氯化物区域选择性地与烯烃偶联。Heck 芳基化反应很可能通过将 ArCl 氧化加成到 Pd(0) 来控制。因此，引入了富电子二膦 4-MeO-dppp 以促进催化。然而，溶剂的选择很关键。在 DMF 或 DMSO 中仅观察到缓慢的芳基化反应，而在 0.1-1 mol% 催化剂负载量的乙二醇中反应进行得很好，显示出优异的区域选择性。机理证据支持芳基化受氧化加成步骤限制，最重要的是，氧化加成被乙二醇加速，最有可能通过氢键与过渡态的氯化物结合，如 DFT 计算所示。因此，乙二醇在芳基化中起着双重作用，促进氧化加成并促进氯化物随后从 Pd(II) 解离以得到阳离子 Pd(II)-烯烃物质，这是观察到的区域选择性的关键。
• Oxygen and Base-Free Oxidative Heck Reactions of Arylboronic Acids with Olefins
  作者：Jiwu Ruan、Xinming Li、Ourida Saidi、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja0782955

  日期：2008.2.1

  protocol for palladium-catalyzed oxidative Heck reactions of arylboronic acids with both electron-rich and -deficient olefins is described. In contrast to the normal oxidative Heck coupling, this new method works in the absence of a base, oxygen, or other external oxidants. With a wide variety of substrates tolerated, the method broadens the scope of palladium-catalyzed coupling reactions.

  描述了一种温和有效的协议，用于钯催化的芳基硼酸与富电子和缺电子烯烃的氧化 Heck 反应。与正常的氧化 Heck 耦合相反，这种新方法在没有碱、氧气或其他外部氧化剂的情况下起作用。由于可耐受多种底物，该方法拓宽了钯催化偶联反应的范围。
• Palladium-Catalyzed Regioselective Arylation of an Electron-Rich Olefin by Aryl Halides in Ionic Liquids
  作者：Lijin Xu、Weiping Chen、James Ross、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ol000362b

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Palladium-catalyzed arylation of the electron-rich olefin butyl vinyl ether has been accomplished in the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([bmim][BF4]), using as the arylating agents aryl iodides and bromides instead of the commonly used, but commercially unavailable and expensive, aryl triflates. The reaction proceeds with high efficiency and remarkable

  [图：见正文]富电子的烯烃丁基乙烯基醚的钯催化芳基化已在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸酯（[bmim] [BF4]）中完成，使用芳基碘化物作为芳基化剂和溴化物代替了芳烃三氟甲磺酸芳烃，而不是常用但市售和昂贵的芳基三氟甲磺酸酯。该反应以高效率和显着的区域选择性进行，几乎完全导致被烯烃碳α上的各种芳基取代为丁基乙烯基醚的杂原子。