{(1S,3S,4R)-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl}methanol | 915306-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: {(1S,3S,4R)-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl}methanol
• 英文别名: [(1S,3S,4R)-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol
• CAS: 915306-61-5
• 化学式: C₁₅H₁₉NO
• 分子量: 229.322
• InChiKey: ZTEUIFYNTRKDHS-FAAHXZRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1S,3S,4R)-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl}methanol 在 四氧化锇 4-二甲氨基吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-(1S,3S,4S,5S,6R)-3-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-5,6-diol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成多羟基吡咯烷：从2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯合成新型3,5-双（羟甲基）吡咯烷的途径

  摘要：

  描述了外消旋和手性2-官能化的3,5-双（羟甲基）吡咯烷的有效制备方法。该方法使用易于从脂族胺和环戊二烯的乙醛酸酯获得的2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯作为起始原料。双键的羟基化，随后六元环的氧化裂解和二醛中间体的原位还原，得到标题吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.08.077
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,5R)-8-phenylmenthyl (1S,3S,4R)-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲醇 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到{(1S,3S,4R)-2-[(1R)-1-phenylethyl]-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl}methanol
  参考文献：
  名称：

  2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯衍生物的高度非对映选择性合成：布朗斯台德酸催化的环戊二烯与亚氨基乙酸酯之间的氮杂-狄尔斯-阿尔德反应以及两个手性助剂

  摘要：

  描述了具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基的质子化乙醛酸亚胺与环戊二烯之间的环加成。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确分配了所有形成的加合物的绝对构型。实验结果证实了高度外切（ -这些氮杂狄尔斯-阿尔德反应-选择性，被从（下午8点）的组合获得的单加合物- [R -PEA）和（8PNM） - （小号-PEA）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.097

文献信息

• Synthesis of Polyhydroxylated Pyrrolidines and Aziridinopyrrolidines from [4π+2π] Cycloadducts of Cyclopentadiene and Imines/2<i>H</i>-Azirines
  作者：José Rodriguez-Borges、Maria Alves、Xerardo García-Mera、Maria Vale、Fabio Aguiar

  DOI：10.1055/s-2008-1032196

  日期：2008.3

  1.0 2,4 ]oct-6-ene-4-carboxylates. The key steps in the synthetic strategy are dihydroxylation with osmium tetroxide/ N-methylmorpholine N-oxide, oxidative cleavage with sodium periodate, and reduction using sodium borohydride or lithium aluminum hydride; overall yields ranged from 40-60%.

  描述了通过涉及三个步骤的反应序列从容易获得的多环 Diels-Alder 加合物合成 2-官能化 3,5-双 (羟甲基) 吡咯烷。已应用相同的方法从相应的 2-氮杂三环[3.2.1.0 2,4 ]oct-6-ene-4-羧酸甲酯中获得氮丙啶对应物。该合成策略的关键步骤是用四氧化锇/N-甲基吗啉N-氧化物进行二羟基化，用高碘酸钠进行氧化裂解，以及用硼氢化钠或氢化铝锂进行还原；总产率为 40-60%。
• Endo-benzonorbornen-2-ol as an efficient non-natural chiral auxiliary in the asymmetric aza-Diels–Alder reactions between cyclopentadiene and (1-phenylethyl)iminoacetates
  作者：Carlos A. D. Sousa、Miguel A. Maestro、Xerardo Garcia-Mera、José E. Rodríguez-Borges

  DOI：10.1039/c4ra11143e

  日期：——

  Exo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes were obtained by cycloaddition reactions between cyclopentadiene and protonated (S)- and (R)-1-phenylethylimines of (1R,endo)-benzonorbornen-2-yl glyoxylate. The non-natural (1R,endo)-benzonorbornen-2-ol proved to be an efficient chiral auxiliary in these asymmetric aza-Diels–Alder reactions, which afforded only exo-cycloadducts with 1S : 1R diastereomeric ratios

  通过环戊二烯与（1 R，内）-苯并降冰片烯-2-基乙醛酸酯的质子化的（S）-和（R）-1-苯基乙基亚胺之间的环加成反应获得Exo -2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯。。非天然（1 - [R ，内切）-benzonorbornen -2-醇证明是在这些不对称氮杂狄尔斯-阿尔德反应，得到仅一个有效的手性助剂外与1 -cycloadducts小号 ：1 - [R 15非对映体比率： （S）-（1-苯乙基）亚胺为85，（R为93：7）-（1-苯乙基）亚胺。使用色谱柱可轻松，高效地分离获得的非对映异构体。通过NMR，比旋光度和X射线数据明确地确定了所有形成的加合物的绝对构型。
• Stereoselective synthesis of polyhydroxylated pyrrolidines: a route to novel 3,5-bis(hydroxymethyl)pyrrolidines from 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes
  作者：M. José Alves、Xerardo García-Mera、M. Luisa C. Vale、Teresa P. Santos、Fábio R. Aguiar、José E. Rodríguez-Borges

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.077

  日期：2006.10

  2-functionalized-3,5-bis(hydroxymethyl)pyrrolidines is described. The method uses 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes, readily obtained from glyoxylates of aliphatic amines and cyclopentadiene, as starting material. The hydroxylation of the double bond followed by the oxidative cleavage of the six-membered ring and in situ reduction of the dialdehyde intermediate gives the title pyrrolidines.

  描述了外消旋和手性2-官能化的3,5-双（羟甲基）吡咯烷的有效制备方法。该方法使用易于从脂族胺和环戊二烯的乙醛酸酯获得的2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯作为起始原料。双键的羟基化，随后六元环的氧化裂解和二醛中间体的原位还原，得到标题吡咯烷。
• Highly diastereoselective synthesis of 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene derivatives: Bronsted acid catalyzed aza-Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and imino-acetates with two chiral auxiliaries
  作者：Xerardo García-Mera、José E. Rodríguez-Borges、M. Luísa C. Vale、Maria J. Alves

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.097

  日期：2011.9

  The cycloaddition between protonated glyoxylate imines possessing two chiral auxiliaries, N-(S)- or N-(R)-1-phenylethyl and (−)-8-phenylmenthyl or (+)-8-phenylneomenthyl, and cyclopentadiene is described. The absolute configuration of all adducts formed was unequivocally assigned through NMR, specific optical rotation, and X-ray data of appropriated derivatives. Experimental results confirm the highly

  描述了具有两个手性助剂N-（S）-或N-（R）-1-苯基乙基和（-）-8-苯基薄荷基或（+）-8-苯基新薄荷基的质子化乙醛酸亚胺与环戊二烯之间的环加成。通过NMR，比旋光度和适当衍生物的X射线数据明确分配了所有形成的加合物的绝对构型。实验结果证实了高度外切（ -这些氮杂狄尔斯-阿尔德反应-选择性，被从（下午8点）的组合获得的单加合物- [R -PEA）和（8PNM） - （小号-PEA）。