Fmoc-Aib-SH | 1185984-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: Fmoc-Aib-SH
• 英文别名: 2-(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonylamino)-2-methylpropanethioic S-acid；2-((((9H-Fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-2-methylpropanethioic S-acid；2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-2-methylpropanethioic S-acid
• CAS: 1185984-35-3
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₃S
• 分子量: 341.431
• InChiKey: FNRGXWDTTFYLDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-Aib-SH 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 Fmoc-thionoAib-Leu-OtBu
  参考文献：
  名称：

  亚酰胺介导的硫肽合成。

  摘要：

  不足的合成策略不足以将硫酰胺键位点引入肽主链，因此无法探索作为肽和蛋白质化学生物学工具的硫酰胺替代物的全部潜力。描述了一种新颖的由酰胺介导的两步策略，用于以易于获得的单硫代羧酸作为硫代酰基供体的硫肽键形成。由乙酰胺和一硫代羧酸形成的α-硫代酰氧烯酰胺中间体可以进行纯化，表征和储存。它们的活性和稳定性之间的平衡使它们能够充当有效的硫酰化试剂，在温和的反应条件下提供硫肽键。氨基酸官能团，例如OH，CONH 2，并且在巯基肽合成过程中不需要保护吲哚NH基团。这种策略的模块化性质使得在溶液和固相中都可以将硫酰胺键定点结合到肽主链中。

  DOI：

  10.1002/anie.201811586
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-2-氨基异丁酸 在 sodium sulfide 、 1-丙基磷酸酐 、 三乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82%的产率得到Fmoc-Aib-SH
  参考文献：
  名称：

  T3P（丙基膦酸酐）介导的转化Ñ α -保护的氨基酸/肽的酸成硫代酸

  摘要：

  一般，轻度和高效的协议，这使得使用T3P作为酸活化剂用于合成Ñ α -保护的氨基/肽硫代酸在精细研磨的Na的存在相应的酸2为氢硫化物离子供体被描述S上。所采用的方案显着提高了整体效率，因为即使是位阻氨基酸也可以提高收率，反应持续时间和纯度。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.027

文献信息

• An Efficient Synthesis of Nα-Protected Amino and Peptide Acid Aryl Amides via Iodine-Mediated Oxidative Acylation of Nα-Protected Amino and Peptide Thioacids
  作者：Vommina Sureshbabu、Chilakapati Madhu、T. Vishwanatha

  DOI：10.1055/s-0033-1339488

  日期：——

  Abstract Thioacids derived from N-protected amino or dipeptide and tripeptide acids undergo facile N-acylation with aromatic amines to afford N-protected amino or peptide aryl amides in good to excellent yields and enantiopurities. The method also furnishes difficult-to-prepare N-Fmoc amino acid 4-nitroanilides in good yields. This simple oxidative Nα-acylation of thioacids with aromatic amines proceeds

  摘要 衍生自N-保护的氨基或二肽和三肽的硫代酸容易与芳族胺进行N-酰化，以良好的收率和对映纯度提供N-保护的氨基或肽芳基酰胺。该方法还以高收率提供了难以制备的N -Fmoc氨基酸4-硝基苯胺。这个简单的氧化N- α酰化硫代酸与在碘的存在下，1-羟基苯并三唑和芳族胺前进Ñ，Ñ二异丙基乙胺在四氢呋喃中室温。 衍生自N-保护的氨基或二肽和三肽的硫代酸容易与芳族胺进行N-酰化，以良好的收率和对映纯度提供N-保护的氨基或肽芳基酰胺。该方法还以高收率提供了难以制备的N -Fmoc氨基酸4-硝基苯胺。这个简单的氧化N- α酰化硫代酸与在碘的存在下，1-羟基苯并三唑和芳族胺前进Ñ，Ñ二异丙基乙胺在四氢呋喃中室温。
• A simple method for the conversion of carboxylic acids into thioacids with Lawesson’s reagent
  作者：Yu Rao、Xuechen Li、Pavel Nagorny、Joji Hayashida、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.080

  日期：2009.12

  A one-step protocol for the conversion of carboxylic acids to thioesters, using Lawesson’s Reagent, has been developed.

  已经开发出一种使用劳森试剂将羧酸转化为硫酯的一步方案。
• Copper(ii) mediated facile and ultra fast peptide synthesis in methanol
  作者：Sachitanand M. Mali、Sandip V. Jadhav、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1039/c2cc32581k

  日期：——

  A novel, ultrafast, mild and scalable amide bond formation strategy in methanol using simple thioacids and amines is described. The mechanism suggests that the coupling reactions are initially mediated by CuSO4·5H2O and subsequently catalyzed by in situ generated copper sulfide. The pure peptides were isolated in satisfactory yields in less than 5 minutes.

  描述了一种新颖的、超快速的、温和且可扩展的氨基键形成策略，该策略在甲醇中使用简单的硫酸和胺。机制表明，偶联反应最初由硫酸铜·5水合物介导，随后由原位生成的硫化铜催化。纯肽的分离在不到5分钟的时间内获得了令人满意的产率。
• FACILE AMIDE FORMATION VIA S-NITROSO THIOACID INTERMEDIATES
  申请人：Xian Ming

  公开号：US20120190820A1

  公开（公告）日：2012-07-26

  Provided are methods for forming a reactive S-nitroso thioacid (NTA), comprising nitrosation of a thioacid with a nitrosation reagent. Also provided are methods for: acylating a nucleophile including selective acylation with a high degree of selectivity toward amines over hydroxyls; amide or peptide bond formation; forming a dipeptide or polypeptide; and peptide coupling/ligation, comprising use of thioacid and amine starting materials, wherein the reactions are mediated by very reactive S-nitroso thioacid (NTA) intermediates enabling extremely fast reactions under mild conditions, providing for broad applications.

  提供了形成反应性S-亚硝基硫酸（NTA）的方法，包括使用亚硝基试剂对硫酸进行亚硝基化。还提供了以下方法：酰化亲核试剂，包括对胺的选择性酰化，对羟基的选择性度高；酰胺或肽键形成；形成二肽或多肽；以及肽偶联/连接，包括使用硫酸和胺起始物质，其中反应由非常反应性的S-亚硝基硫酸（NTA）中间体介导，在温和条件下实现极快速的反应，适用于广泛的应用。
• Ynamide-Mediated Thionoester and Dithioester Syntheses
  作者：Chaochao Yao、Jinhua Yang、Xiaobiao Lu、Shuyu Zhang、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02402

  日期：2020.8.21

  A novel ynamide-mediated synthesis of thionoesters and dithioesters is described. The selective addition reactions of various monothiocarboxylic acids with ynamide furnish alpha-thioacyloxyenamides, which undergo transesterification with nucleophilic -OH or -SH species to afford thionoesters and dithioesters, respectively. The broad substrate scope, mild reaction conditions, and excellent yields make this method an attractive synthetic approach to thionoesters and dithioesters.