cis-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine | 42136-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
• 英文别名: (2S,3R)-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
• CAS: 42136-65-2
• 化学式: C₂₁H₁₉N
• 分子量: 285.389
• InChiKey: MMEWOFYHZFSKEA-CBQGHPETSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  394.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine 生成 (3R)-2-benzyl-1-oxido-3,4-diphenyl-3H-diazet-1-ium
  参考文献：
  名称：

  LOEPPKY, RICHARD N.;FENG, QUING;SRINIVASAN, ALOKA;GLASER, RAINER;BARNES, +, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 2308-2309

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyldesylamine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 cis-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  Huisgen, Rolf; Matsumoto, Kiyoshi; Ross, Carl Heinz, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 2, p. 1131 - 1136

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organic photochemistry. 77. Simultaneous capture of two distinct radical-ion intermediates generated from the EDA complexes of three-membered compounds with TCNE by photoexcitation and in the dark
  作者：Tsutomu Miyashi、Masaki Kamata、Toshio Mukai

  DOI：10.1021/ja00243a035

  日期：1987.4

  Irradiation of the electron donor-acceptor (EDA) complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes, 1,1,2,2-tetraarylcyclopropanes, 2,3-diaryloxiranes, or 2,3-diarylaziridines with tetracyanoethylene (TCNE) under aerated conditions involved oxygenation and/or the (3 + 2) cycloaddition with TCNE. The same oxygenation took place in the dark when the EDA complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes

  2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷、1,1,2,2-四芳基环丙烷、2,3-二芳基环氧乙烷或 2,3-二芳基氮丙啶与四氰基乙烯 (TCNE) 的电子供体-受体 (EDA) 配合物的辐照曝气条件涉及氧化和/或与 TCNE 的 (3 + 2) 环加成。当 2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷或 1,1,2,2-四芳基环丙烷与 TCNE 的 EDA 配合物在氧饱和溶剂中简单搅拌时，同样的氧化发生在黑暗中。随着溶剂极性和供体底物的给电子性质的增加，氧化发生得更有效。用作猝灭剂的 1,2,4,5-四甲氧基苯 (TMB) 有效地抑制了氧化，但根本没有抑制 (3 + 2) 环加成。
• Synthesis of Oxazolidinones and 1,2-Diamines from<i>N</i>-Alkyl Aziridines
  作者：Allan R. Pinhas、Matthew T. Hancock

  DOI：10.1055/s-2004-831174

  日期：——

  Reactions of N-alkyl-substituted aziridines with LiI followed by an electrophile are discussed. In the first series of reactions, the electrophile is carbon dioxide and the product is an oxazolidinone. In all cases, either no reaction occurred or a high yield of product was obtained. HMPA had to be added to some reactions to dramatically improve the regiochemistry. Net retention of stereochemistry was observed. In the second series of reactions, the electrophile is an iminium salt and the product is a 1,2-diamine. Here the reaction is highly regioselective in THF without the addition of HMPA. Unlike the oxazolidinone chemistry, the diamine formation works equally well with or without the addition of LiI. With respect to the regiochemistry, the results are the same with and without added LiI. However, with respect to the stereochemistry, in the presence of added LiI, the reaction with the iminium salt goes with net retention of stereochemistry. In contrast, with no added LiI, in some cases the reaction goes with net retention and in some cases with net inversion of stereochemistry.

  讨论了 N-烷基取代的氮丙啶与 LiI 以及亲电子体的反应。在第一组反应中，亲电子体是二氧化碳，产物是恶唑烷酮。在所有反应中，要么没有发生反应，要么得到的产物产量很高。有些反应必须加入 HMPA 才能显著改善区域化学性。观察到了立体化学的净保留。在第二系列反应中，亲电子体是亚胺盐，产物是 1,2-二胺。该反应在 THF 中具有高度区域选择性，无需添加 HMPA。与噁唑烷酮化学反应不同的是，无论是否添加 LiI，二胺的生成效果都一样好。在区域化学方面，添加和不添加 LiI 的结果是一样的。不过，在立体化学方面，在添加 LiI 的情况下，与亚胺盐的反应会净保留立体化学。与此相反，在不添加 LiI 的情况下，在某些情况下反应会净保留立体化学，而在某些情况下则会净反转立体化学。
• Catalytic Preparation of Aziridines with an Iron Lewis Acid
  作者：Michael F. Mayer、M. Mahmun Hossain

  DOI：10.1021/jo9804792

  日期：1998.10.1

  Lewis acid, [(eta(5)-C(5)H(5))Fe(CO)(2)(THF)](+)[BF(4)](-), was found to be an effective catalyst for the preparation of aziridines. This new method provides a facile, one-step route to predominantly cis-aziridines, with yields up to 95%, from compounds with a diazo functionality and a variety of substituted N-benzylidene imines with N-aryl or N-alkyl groups. The reaction mechanism is believed to proceed

  发现路易斯铁酸[（eta（5）-C（5）H（5））Fe（CO）（2）（THF）]（+）[BF（4）]（-）是制备氮丙啶的有效催化剂。这种新方法提供了一种简便的一步法，主要从具有重氮官能团的化合物和各种带有N-芳基或N-烷基基团的取代N-亚苄基亚胺制备主要为顺式氮丙啶的方法，收率高达95％。据信反应机理是通过亲电子亚胺离子中间体进行的。为了支持这个想法，铁路易斯酸-亚胺络合物[（eta（5）-C（5）H（5））Fe（CO）（2）（PhCH = NPh）]（+）[BF（4）] （-）经制备，表征并与不同的重氮化合物反应以提供所得的顺式氮丙啶。备选地，如通常所建议的那样，氮丙啶可能衍生自亲电类胡萝卜素中间体。从而，制备并处理了卡宾铁[（eta（5）-C（5）H（5））Fe（CO）（2）（CHPh）]（+）[SO（3）CF（3）]（-）与N-亚苄基苯胺; 然而，没有形成所得的氮丙啶。
• Formation of 1,2,4-dioxazolidines by electron-transfer photooxygenation of aziridines
  作者：A.Paul Schaap、Girija Prasad、Shahabuddin Siddiqui

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80001-5

  日期：——

  DCA-sensitized photooxygenation of - and -2,3-diphenylaziridine in acetonitrile yields exclusively -3,5-diphenyl-1,2,4-dioxazolidine. Photooxygenation of N-alkyl- substituted 2,3-diphenylaziridines provides both isomers of the peroxide. The ratio of isomers decreases with increasing size of the group on nitrogen. These stereochemical results provide support for a proposed mechanism involving addition

  在乙腈中对-和-2,3-二苯基氮丙啶进行DCA敏化的光氧合仅产生-3,5-二苯基-1,2,4-二恶唑烷。N-烷基取代的2，3-二苯基氮丙啶的光氧化提供了过氧化物的两种异构体。异构体的比例随着氮上基团尺寸的增加而降低。这些立体化学结果为涉及将单重态氧加成到中间体甲亚胺基团上的拟议机理提供了支持。
• Synthesis and Reaction of 1-Azabicyclo[3.1.0]hexane
  作者：Kazuhiko Hayashi、Eiko Kujime、Hajime Katayama、Shigeki Sano、Motoo Shiro、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1248/cpb.57.1142

  日期：——

  The effective formation of 1-azabicyclo[3.1.0]hexane (5) by treatment of 2-(bromomethyl)pyrrolidine hydrobromide (4) with n-BuLi was established, with the reaction occurring by a rational reaction pathway via the open chain transition state 8 based on intermolecular Br...Li(+) coordination (SN2 process). The reaction of 5 with electrophiles 13a-n gave the corresponding pyrrolidines 14a-n and piperidine

  通过用正丁基锂处理2-（溴甲基）吡咯烷氢溴酸盐（4），建立了有效形成1-氮杂双环[3.1.0]己烷（5）的反应，该反应通过开链过渡通过合理的反应途径发生分子间的Br ... Li（+）配位（SN2过程）基于状态8。5与亲电试剂13a-n的反应得到相应的吡咯烷14a-n和哌啶6、15a-g in。该反应中产物的选择性似乎由平衡控制。