2-benzylbut-3-enoic acid | 114779-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 2-benzylbut-3-enoic acid
• 英文别名: 2-benzyl-3-butenoic acid；I+/--Ethenylbenzenepropanoic acid
• CAS: 114779-92-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: MNZZWRMTHMXOND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylbut-3-enoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以31%的产率得到2-phenylmethyl-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  可逆 C-C 键活化可实现 Rh 催化的氨基环丙烷羰基化环加成的立体控制

  摘要：

  在暴露于中性或阳离子 Rh(I)-催化剂体系后，氨基取代的环丙烷与系链烯烃发生羰基化环加成反应，以提供立体化学复杂的 N-杂环支架。这些过程依赖于环戊酮中间体的产生和捕获，其通过区域选择性、Cbz 定向将 Rh 和 CO 插入到两个近端氨基环丙烷 CC 键之一中而产生。对于使用阳离子 Rh(I) 系统的环化，合成和机理研究表明，环戊酮的形成是可逆的，并且烯烃插入步骤决定了产物的非对映选择性。这种机制有助于对烯烃系链上的取代基进行高水平的立体控制。

  DOI：

  10.1021/ja511335v
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-benzylbut-3-enoate 在 Novozym 435 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到2-benzylbut-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  化学合成2-苄基-3-丁烯酸的研究

  摘要：

  化学合成2-苄基-3-丁烯酸3的研究。检查了来自巴豆酸和乙烯基乙酸的二烯酸酯与不同类型的烷基化剂的烷基化。在所有情况下，均获得了异构体3和4的不可分离的混合物。这些混合物的化学选择性酶促酯化以单一产物形式提供酯6，收率为86％，而没有双键异构化。没有一种通用的方法可用于其水解，因为在碱性条件下仅形成异构酸5。为了克服该限制，设计了酶催化的水解过程。该方案以98％的产率提供了异​​构纯的酸3。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2018.05.020

文献信息

• Nickel-Catalyzed Carboxylation of Conjugated Dienes with Carbon Dioxide and DIBAL-H for the Synthesis of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Masanari Kimura、Ying Luo、Bun Chan、Tsutomu Fukuda、Gen Onodera

  DOI：10.1055/a-1336-8034

  日期：2021.9

  Conjugated dienes underwent Ni-catalyst-promoted 1,2-hydrocarboxylation in a 1:1 ratio with carbon dioxide under atmospheric pressure in the presence of diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) to give the corresponding β,γ-unsaturated carboxylic acids, without dimerization or oligomerization of the conjugated diene.

  在大气压下，在二异丁基氢化铝（DIBAL-H）存在下，共轭二烯与二氧化碳按1：1的比例进行Ni催化剂促进的1,2-氢羧化反应，得到相应的β，γ-不饱和羧酸，而无需二聚化或共轭二烯的低聚。
• Directed, Regiocontrolled Hydroamination of Unactivated Alkenes via Protodepalladation
  作者：John A. Gurak、Kin S. Yang、Zhen Liu、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.6b02718

  日期：2016.5.11

  hydroamination of unactivated terminal and internal alkenes is reported. The reaction is catalyzed by palladium(II) acetate and is compatible with a variety of nitrogen nucleophiles. A removable bidentate directing group is used to control the regiochemistry, prevent β-hydride elimination, and stabilize the nucleopalladated intermediate, facilitating a protodepalladation event. This method affords highly functionalized

  报道了未活化的末端和内部烯烃的定向、区域控制的加氢胺化。该反应由乙酸钯 (II) 催化，并与多种含氮亲核试剂相容。可去除的双齿导向基团用于控制区域化学，防止 β-氢化物消除，并稳定核钯化中间体，促进原脱钯事件。该方法以高产率和高区域选择性提供高度官能化的γ-氨基酸。
• Palladium-Catalyzed Direct C–H Arylation of 3-Butenoic Acid Derivatives
  作者：Shan Yang、Lingling Liu、Zheng Zhou、Zhibin Huang、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03773

  日期：2021.1.15

  We report herein a direct method to synthesize 4-aryl-3-butenoic acid through a carboxylic-acid-directed oxidative Heck reaction. The various 4-aryl-3-butenoic acids are easily prepared in moderate to good yields. In view of the promising bioactivity of 4-phenyl-3-butenoic acid previously reported, its derivatives reported here may be bioactive.

  我们在本文中报道了通过羧酸定向的氧化Heck反应合成4-芳基-3-丁烯酸的直接方法。各种4-芳基-3-丁烯酸很容易以中等到良好的产率制备。鉴于先前报道的4-苯基-3-丁烯酸有希望的生物活性，因此本文报道的其衍生物可能具有生物活性。
• Catalytic base-controlled regiodivergent heteronucleophilic hydrofunctionalization of β,γ-unsaturated amides
  作者：Yao Zhao、Jiacheng Rui、Qiang Du、Rizhi Chen、Ying Zhan、Xintao Zheng、Xiaojin Wu

  DOI：10.1039/d1cc03440e

  日期：——

  A catalytic base-controlled regiodivergent and chemoselective nucleophilic hydrofunctionalization of both terminal and internal β,γ-unsaturated amides was reported for the first time.

  首次报道了一种催化碱控制的基团分歧和化学选择性亲核水合功能化，可同时作用于末端和内部β,γ-不饱和酰胺。
• Intermolecular Reductive Heck Reaction of Unactivated Aliphatic Alkenes with Organohalides
  作者：Kewang Zheng、Guanlin Xiao、Tao Guo、Yalan Ding、Chengdong Wang、Teck-Peng Loh、Xiaojin Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04474

  日期：2020.1.17

  A general intermolecular reductive Heck reaction of organohalides with both terminal and internal unactivated aliphatic alkenes has been first realized in high yield with complete anti-Markovnikov selectivity. The challenging vinyl bromides, aryl chlorides, and polysubstituted internal alkenes were first applied. More than 100 remote carbofunctionalized alkyl carboxylic acid derivatives were rapidly

  首先以高收率和完全的反马尔科夫尼科夫选择性实现了有机卤化物与末端和内部未活化的脂肪族烯烃的一般分子间还原性Heck反应。首先应用了具有挑战性的乙烯基溴化物，芳基氯和多取代的内部烯烃。从易于获得的起始原料中快速合成了100多种远程碳官能化的烷基羧酸衍生物。药物分子的合成进一步证明了这种可扩展策略的广泛合成效用。初步的机理研究与所提出的催化循环一致。