(1-hydroxy-3-methyl-butyl)-phosphonic acid diisopropyl ester | 89865-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (1-hydroxy-3-methyl-butyl)-phosphonic acid diisopropyl ester
• 英文别名: (1-Hydroxy-3-methyl-butyl)-phosphonsaeure-diisopropylester；Dipropan-2-yl (1-hydroxy-3-methylbutyl)phosphonate；1-di(propan-2-yloxy)phosphoryl-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 89865-30-5
• 化学式: C₁₁H₂₅O₄P
• 分子量: 252.291
• InChiKey: KONSNJDPQHOQBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-hydroxy-3-methyl-butyl)-phosphonic acid diisopropyl ester 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HOFFMANN, M., POL. J. CHEM., 1982, 56, N 7-9, 1191-1194

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 异戊醛 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以74%的产率得到(1-hydroxy-3-methyl-butyl)-phosphonic acid diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  有机化学中的酶，第11期：[1]水解酶催化的α-和β-羟基膦酸酯的拆分以及手性，非自由基的β-氨基膦酸的合成

  摘要：

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303135

文献信息

• Enzymes in Organic Chemistry; Part 3: Enantioselective Hydrolysis of 1-Acyloxyalkylphosphonates by Lipase from Aspergillus niger (Lipase AP 6)
  作者：Martina Drescher、F. Hammerschmidt、Hanspeter Kählig

  DOI：10.1055/s-1995-4083

  日期：1995.10

  Racemic α-acyloxyalkylphosphonates (±)-4 are prepared and tested for kinetic resolution by lipases AP 6 and to a minor extent by F-AP 15. The former proves to be a useful enzyme in terms of broadness of application, reaction rate and enantiomeric excess. Lipase F-AP 15 transformed neither of the two substrates checked for hydrolysis. Enzymatic hydrolysis of α-acyloxyphosphonates containing straight chain alkyl groups with lipase AP 6 yields (S)-α-hydroxyalkylphosphonates 3 preferentially. Substrates with branched chain alkyl groups are hydrolysed with lower enantioselectivity, the (R)-ester being saponified more easily than the (S)-ester.

  制备了外消旋δ-±-乙酰氧基烷基膦酸盐 (±)-4，并通过脂肪酶 AP 6 和少量 F-AP 15 进行了动力学解析测试。前者在应用广泛性、反应速度和对映体过量方面被证明是一种有用的酶。脂肪酶 F-AP 15 对两种底物都没有进行水解转化。用脂肪酶 AP 6 对含有直链烷基的 δ-acyloxyphosphonates 进行酶水解，可优先生成 (S)-δ-hydroxyalkylphosphonates 3。含有支链烷基的底物水解的对映选择性较低，(R)-酯比(S)-酯更容易被皂化。
• ENZYMES IN ORGANIC CHEMISTRY, 8.^[11 PROTEASE-CATALYZED KINETIC RESOLUTION OF α-CHLOROACETOXYPHOSPHONATES IN A BIPHASIC SYSTEM
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Frank Wuggenig

  DOI：10.1080/10426509808033735

  日期：1998.10.1

  Abstract Protease Chirazyme® P-2 hydrolyses racemic α-chloroacetoxyphosphonates (±1 enantiose-lectively to furnish α-hydroxyphosphonates (R)-(-)-2 with ee's ranging from 31 to 97% at a conversion of 45% and unreacted esters (S)-(+)-1.

  摘要 蛋白酶 Chirazyme® P-2 水解外消旋 α-氯乙酰氧基膦酸酯（±1 对映糖选择性地提供 α-羟基膦酸酯 (R)-(-)-2，ee 范围为 31% 至 97%，转化率为 45% 和未反应的酯） S)-(+)-1。
• Abramow; Kusnezow, Sb. Statei Obshch. Khim., 1953, p. 398,400
  作者：Abramow、Kusnezow

  DOI：——

  日期：——
• Enzymes in Organic Chemistry VI [1]. Enantioselective Hydrolysis of 1-Chloroacetoxycycloalkylmethylphosphonates with Lipase AP 6 from Aspergillus niger and Chemoenzymatic Synthesis of Chiral, Nonracemic 1-Aminocyclohexyl- methylphosphonic Acids
  作者：Frank Wuggenig、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1007/pl00000099

  日期：1998.4

  Racemic alpha-chloroacetoxyphosphonates derived from cycloalkanecarbaldehydes and three branched aldehydes were prepared and tested for kinetic resolution by lipase AP 6 which hydrolyses preferentially the (S) esters. The enantiomeric excess and the reaction rate are significantly influenced by the size of the cycloalkyl group. The optical antipodes of alpha-hydroxycyclohexylmethylphosphonates (3d; ee 90% and greater than or equal to 99%, respectively) were transformed into the corresponding alpha-aminophosphonic acids 6.
• Enzymes in Organic Chemistry, 11:[1] Hydrolase-Catalyzed Resolution ofα- andβ-Hydroxyphosphonates and Synthesis of Chiral, Non-Racemicβ-Aminophosphonic Acids
  作者：A. Woschek、Wolfgang Lindner、F. Hammerschmidt

  DOI：10.1002/adsc.200303135

  日期：2003.12

  enantioselective acylation of racemic diisopropyl α- and β-hydroxyphosphonates by hydrolases in t-butyl methyl ether with isopropenyl acetate as acyl donor is limited by the narrow substrate specificity of the enzymes. High enantiomeric excesses (up to 99%) were obtained for the acetates of (S)-diisopropyl 1-hydroxy-(2-thienyl)methyl-, 1-hydroxyethyl- and 1-hydroxyhexylphosphonate and (R)-diisopropyl 2-hydroxypropylphosphonate

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。