2-([2.2]paracyclophan-4-yl)pyridine | 1263098-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-([2.2]paracyclophan-4-yl)pyridine
• 英文别名: 2-([2.2]paracyclophane-4-yl)pyridine；(rac)-4-(2'-pyridyl)[2.2]paracyclophane；4-(2’-pyridyl)[2.2]paracyclophane；4-(pyridin-2-yl)[2.2]paracyclophane；2-(5-Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl)pyridine；2-(5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl)pyridine
• CAS: 1263098-79-8
• 化学式: C₂₁H₁₉N
• 分子量: 285.389
• InChiKey: FVKKGSAIMUONQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-([2.2]paracyclophan-4-yl)pyridine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [RhCl2(p-cymene)]2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到(rac)-4-brom-13-(2‘-pyridyl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  对[2.2]基于环环烷的P，N-配体的手性非种族铜（I）配合物的空前单反应

  摘要：

  本文中，我们报告了一种简单的单锅路线，以对映纯铜（I）络合物为特征，该络合物具有独特的基于[2.2]对环环烷的P，N配体系统。膦和吡啶部分可以变化，从而允许这些刚性和稳定的基于[2.2]对环环烷的P，N-配体的模块合成。这些P，N配体是用于不同过渡金属配合物的新配体类别，对于钯（II）具有示例性。

  DOI：

  10.1002/chem.201704115
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-N-氧化物 在 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-([2.2]paracyclophan-4-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  平面手性N-氧化物的简便合成及其在路易斯碱催化中的应用。

  摘要：

  报道了一种快速且通用的制备平面手性[2.2]对环环烷衍生的吡啶和吡啶N-氧化物的方法。简要介绍了这些化合物在路易斯碱催化中的潜在用途。

  DOI：

  10.1039/c0cc02216k

文献信息

• An Enantiomerically Pure Pyridine NC-Palladacycle Derived from [2.2]Paracyclophane
  作者：Jean E. Glover、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1071/ch13440

  日期：——

  An enantiomerically pure planar chiral pyridine-based palladacycle was prepared from [2.2]paracyclophane in just four steps. The palladacycle shows potential in catalysis, mediating the Suzuki coupling of an aryl chloride. It also permits the ortho bromination of [2.2]paracyclophane, a reaction that can be hard to achieve selectively.

  对映体纯的平面手性吡啶基吡咯烷环是由[2.2]对环环烷经四个步骤制备的。palladacycle显示出催化潜力，介导了芳基氯的Suzuki偶联。它还允许[2.2]对环环烷的邻溴化，该反应可能难以选择性地实现。
• Efficient Modular Synthesis of Isomeric Mono- and Bispyridyl[2.2]paracyclophanes by Palladium-Catalyzed Cross- Coupling Reactions
  作者：Carolin Braun、Eduard Spuling、Niklas B. Heine、Murat Cakici、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/adsc.201600066

  日期：2016.5.19

  Pyridyl‐substituted [2.2]paracyclophanes build a multifunctional structural motif that is useful in material chemistry, catalysis and for luminescent structures. Nonetheless, there is still a lack of general methods for the synthesis of these structures tolerating easily accessible bromides as well as different isomeric pyridyl groups. Hence the coupling of functionalized [2.2]paracyclophanes with various substituted

  吡啶基取代的[2.2]对环环烷烃可形成多功能的结构基序，可用于材料化学，催化和发光结构。然而，仍然缺乏用于合成这些易于耐受的溴化物以及不同的异构吡啶基的结构的通用方法。因此，使用Stille，Suzuki和Kumada偶联条件实现了官能化的[2.2]对环环烷与各种取代的和官能化的吡啶基衍生物的偶联。因此，[2.2]对环环烷的斯蒂勒偶联被认为是形成异源的[2.2]对环环烷含杂芳基结构的通用反应。
• [2.2]Paracyclophanes with N-Heterocycles as Ligands for Mono- and Dinuclear Ruthenium(II) Complexes
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Werner R. Thiel、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201703291

  日期：2017.11.2

  Bridge over troubled heterocycles: Herein we present the synthesis of mono- and homodisubstituted [2.2]paracyclophanes with additional N-donor substituents as a starting point for the [2.2]paracyclophane scaffold as a bridging ligand. Afterwards the cycloruthenation of [2.2]paracyclophanes with various N-heterocycles as substituents is explored.

  桥接有问题的杂环：本文中，我们介绍了具有额外N供体取代基的单取代和同二取代的[2.2]对环环烷的合成，作为[2.2]对环环烷骨架作为桥连配体的起点。然后，研究了具有各种N-杂环作为取代基的[2.2]对环环烷的环钌化。
• Preparation and Synthetic Applications of [2.2]Paracyclophane Trifluoroborates: An Efficient and Convenient Route to Nucleophilic [2.2]Paracyclophane Cross‐Coupling Building Blocks
  作者：Daniel M. Knoll、Helena Šimek、Zahid Hassan、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201901171

  日期：2019.9.30

  Preparation and synthetic applications of [2.2]paracyclophane trifluoroborates in the Suzuki–Miyaura cross‐coupling reaction is described. The trifluoroborates and halotrifluoroborates described herein are bench‐stable, crystalline solids accessible on multi‐gram scale and can be cross‐coupled with a wide range of aryl(hetero) halides.

  在铃木-宫浦交叉偶联反应中，介绍了[2.2]对环苯甲酸三氟硼酸酯的制备和合成应用。本文所述的三氟硼酸盐和卤代三氟硼酸盐是台式稳定的结晶固体，可在数克范围内获得，并且可以与各种芳基（杂）卤化物交叉偶联。
• Synthesis and characterization of phosphorescent cyclometalated Ir and Pt heteroleptic complexes using cyclophane-based chelates
  作者：B.K. Thilini Batagoda、Peter I. Djurovich、Stefan Bräse、Mark E. Thompson

  DOI：10.1016/j.poly.2016.04.039

  日期：2016.9

  racemates due to the planar chirality of the cyclophane ring system. Two diastereomers of (pCpz)2Ir(acac), one with C1 symmetry (ΛRS, ΔSR) and the other with C2 symmetry (ΛRR, ΔSS) were isolated, whereas only one C1 diastereomer was obtained for (pCpy)2Ir(acac). Inherent strain in the cyclophane core and transannular interaction between the bridged phenyl rings leads to a 250–400 mV cathodic shift in the

  摘要报道了一系列含有环烷取代的螯合物的中性环金属化的Pt（II）和Ir（III）杂配物的合成与表征。该配合物的通式为（C ^ N）Pt（O ^ O）或（C ^ N）2Ir（O ^ O），其中C ^ N为单阴离子环烷配体2-（[[2.2]-对环环-4- yl）吡啶基（pCpy）或1-（[2.2]-对环烷-4-基）吡唑基（pCpz），（O 2 O）是辅助配体；乙酰丙酮酸（acac）或二甲苯基甲烷（dpm）。由于环烷环系统的平面手性，获得了pCpyH和pCpzH配体前体为外消旋体。分离了（pCpz）2Ir（acac）的两个非对映异构体，一个具有C1对称性（ΛRS，ΔSR），另一个具有C2对称性（ΛRR，ΔSS），而对于（pCpy）2Ir（acac）仅获得一个C1非对映体。相对于与ppy或ppz配体的类似络合物，环烷核的固有应变和桥联苯环之间的跨环相互作用导致氧化电位发生250-400 mV阴极移