1-(N-phthalimido)-2,4,6-trimethylbenzene | 93315-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(N-phthalimido)-2,4,6-trimethylbenzene
• 英文别名: N-(2',4',6'-trimethylphenyl)phthalimide；2-mesitylisoindoline-1,3-dione；N-phthaloylmesitylene；N-mesitylphthalimide；N-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-phthalimide；N-Mesityl-phthalimid；2-(2,4,6-Trimethylphenyl)isoindole-1,3-dione
• CAS: 93315-97-0
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₂
• 分子量: 265.312
• InChiKey: BUBIABFANCUFMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171 °C
• 沸点：
  433.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(N-phthalimido)-2,4,6-trimethylbenzene 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到3-hydroxy-2-mesitylisoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  环状（芳基）（酰胺基）碳烯：具有三重态样反应性的NHC。

  摘要：

  环状（芳基）（酰胺基）卡宾（CArAmCs）库的合成与研究，该库代表一类亲电NHC，其特征在于计算的单线态-三重态间隙很低（ΔEST= 19.9 kcal mol-1; B3LYP / def2-TZVP）并显示了三重碳烯预期的反应性分布。CArAmCs的亲电子性质通过分析其各自的硒加合物来定量，这些硒加合物表现出迄今为止所测得的最大NHC衍生物以及其Ir羰基配合物的最大低场77 Se NMR化学位移（最高达1645 ppm）。确定了大的Tolman电子参数（TEP）值（最大2064 cm-1）。发现CArAmC参与了三重态卡宾通常观察到的反应，包括CH插入，与烯烃以及炔烃的[2 + 1]环加成反应，

  DOI：

  10.1002/anie.201910350
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-(N-phthalimido)-2,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  N-Acyloxyphthalimides as Nitrogen Radical Precursors in the Visible Light Photocatalyzed Room Temperature C–H Amination of Arenes and Heteroarenes

  摘要：

  This paper reports a room temperature visible light photocatalyzed method for the C-H amination of arenes and heteroarenes. A key enabling advance in this work is the design of N-acyloxyphthalimides as precursors to nitrogen-based radical intermediates for these transformations. A broad substrate scope is presented, including the selective meta-amination of pyridine derivatives. A radical aromatic substitution mechanism is proposed.

  DOI：

  10.1021/ja501906x

文献信息

• Metal‐to‐Ligand Ratio‐Dependent Chemodivergent Asymmetric Synthesis
  作者：Min Zheng、Ke Gao、Haitao Qin、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1002/anie.202108617

  日期：2021.10.11

  enantiopurity of divergent products. Both reactions proceed efficiently with catalyst loading as low as 0.2 mol % and can be performed on a gram scale without loss of chemoselectivity or enantioselectivity. Chemodivergent asymmetric 1,5-aminocyanation or 1,5-oxocyanation of vinylcyclopropane can also be realized by this protocol. Mechanistic investigations involving electron paramagnetic resonance (EPR)

  化学发散不对称合成是通过调节有机金属催化体系中的金属配体比来实现的。使用 N-（芳酰氧基）邻苯二甲酰亚胺作为氧中心芳酰氧基自由基或氮中心邻苯二甲酰亚胺自由基的前体，通过双光氧化还原和铜催化分别实现烯烃的对映选择性氧氰化或氨基氰化。金属配体比可以发挥化学选择性控制，同时保持不同产物的高对映纯度。两种反应在催化剂负载量低至 0.2 mol% 的情况下都能有效进行，并且可以在克规模上进行而不会损失化学选择性或对映选择性。该协议也可以实现乙烯基环丙烷的化学发散不对称 1,5-氨基氰化或 1,5-氧氰化。
• A phosphonium ylide as a visible light organophotoredox catalyst
  作者：Yasunori Toda、Katsumi Tanaka、Riki Matsuda、Tomoyuki Sakamoto、Shiho Katsumi、Masahiro Shimizu、Fuyuki Ito、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1039/d1cc00996f

  日期：——

  A phosphonium ylide-based visible light organophotoredox catalyst has been designed and successfully applied to halohydrin synthesis using trichloroacetonitrile and epoxides. An oxidative quenching cycle by the ylide catalyst was established, which was confirmed by experimental mechanistic studies.

  已经设计了基于磷鎓叶立德的可见光有机光氧化还原催化剂，并成功地将其应用于使用三氯乙腈和环氧化物的卤代醇合成中。建立了由叶立德催化剂的氧化猝灭循环，这已通过实验机理研究得到证实。
• Nitrogen-centered radical-mediated C–H imidation of arenes and heteroarenes <i>via</i> visible light induced photocatalysis
  作者：Hyejin Kim、Taehoon Kim、Dong Gil Lee、Sang Weon Roh、Chulbom Lee

  DOI：10.1039/c4cc03905j

  日期：——

  The C-H imidation of arenes and heteroarenes has been achieved via visible light induced photocatalysis. In the presence of an iridium(III) photoredox catalyst, the reaction of aromatic substrates with N-chlorophthalimide furnishes the N-aryl products at room temperature through a nitrogen-centered radical mediated aromatic substitution.

  芳烃和杂芳烃的CH酰亚胺化是通过可见光诱导的光催化实现的。在铱（III）光氧化还原催化剂的存在下，芳族底物与N-氯邻苯二甲酰亚胺的反应在室温下通过以氮为中心的自由基介导的芳族取代提供N-芳基产物。
• Visible-Light-Induced Metal-/Photocatalyst-Free C–H Bond Imidation of Arenes
  作者：Takahito Kuribara、Masaya Nakajima、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00433

  日期：2020.3.20

  In this study, a visible-light-induced intermolecular C-H bond imidation of arenes was achieved at ambient condition. By using simple phthalimide with (diacetoxyiodo)benzene and molecular iodine, direct metal-/photocatalyst-free C-N bond formation was achieved. The imidation protocol was designed by using time-dependent density functional theory calculations and experimentally demonstrated for 28 substrates

  在这项研究中，在环境条件下实现了可见光诱导的芳烃分子间CH键酰亚胺化。通过将简单的邻苯二甲酰亚胺与（二乙酰氧基碘）苯和分子碘一起使用，可以直接形成无金属/光催化剂的CN键。通过使用随时间变化的密度泛函理论计算设计了酰亚胺化方案，并通过实验证明了28种底物的产率高达96％。机理研究表明，自由基介导的芳族取代是在可见光照射下通过N-碘邻苯二甲酰亚胺的光解而发生的。
• The 1,2,4-Triazolyl Cation:  Thermolytic and Photolytic Studies
  作者：Rudolph A. Abramovitch、Joseph M. Beckert、Harry H. Gibson,、Anthony Belcher、Greg Hundt、Tommy Sierra、Santiago Olivella、William T. Pennington、Albert Solé

  DOI：10.1021/jo001382u

  日期：2001.2.1

  The generation of the 1,2,4-triazolyl cation (1) has been attempted by the thermolysis and photolysis of 1-(1,2,4-triazol-4-yl)-2,4,6-trimethylpyridinium tetrafluoroborate (2) and the thermolysis of 1- and 4-diazonium-1,2,4-triazoles, using mainly mesitylene as the trapping agent. Thermolysis of 2 gave mostly 1,2,4-triazole, together with 3-(1,2,4-triazol-4-yl)-2,4,6-trimethylpyridine, 4-(1,2,4-triazol-4-ylmethyl)-2

  1,2,4-三唑基阳离子（1）的产生已通过1-（1,2,4-triazol-4-yl）-2,4,6-三甲基吡啶四氟硼酸（2 ）和1-和4-重氮-1,2,4-三唑的热解，主要使用均三甲苯作为捕集剂。2的热解主要产生1,2,4-三唑以及3-（1,2,4-三唑-4-基）-2,4,6-三甲基吡啶，4-（1,2,4-三唑- 4-基甲基）-2,6-二甲基吡啶和4-（2,4,6-三甲基苄基）-2,6-二甲基吡啶。在均三甲苯存在下，每种重氮盐的热分解再次主要得到三唑以及极低产率的1-（1,2,4-三唑-1-基）-2,4,6-三甲基苯和相应的-4 -基异构体的比例大致相同。另一方面，2在均三甲苯中的光解主要产生1-（1,2,4-三唑-1-基）-2,4,6-三甲基苯。已经观察到光致电子从均三甲苯转移至2，并且已经进行了2和相应的2,4,6-三苯基吡啶鎓盐的初步激光闪光光解。观察到的瞬变被解释为是由吡啶盐的第一