3,6-dehydrohomoadamantane | 26525-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 3,6-dehydrohomoadamantane
• 英文别名: 1,4-cyclohomoadamantane；tetracyclo[4.3.1.14,8.01,4]undecane
• CAS: 26525-13-3
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: XEGQEFHVAKUGLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dehydrohomoadamantane 在 溴 作用下， 生成 1-溴-3-(溴甲基)金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Yuchenko,A.G. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 188

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,7-dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane 在 Cu catalyst 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3,6-dehydrohomoadamantane
  参考文献：
  名称：

  Yuchenko,A.G. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 188

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Backside activation of σCC-bonds with Cr(VI) - reagents
  作者：Andrey A. Fokin、Pavel A. Gunchenko、Borislav A. Tkachenko、Ekaterina D. Butova、Alexander G. Yurchenko

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02380-5

  日期：1997.1

  1]nonane-7-spirocyclopropane (5) as a result of the oxidative cyclobutane ring contraction. and result only in oxidative addition with the formation of the mixtures of the corresponding 6-hydroxy-3-acetates (7,9) and 3,6-diacetates (6,8). In the case of 2 the only oxidative addition takes place. Possible mechanisms of the backside oxidative addition to the CC bond are discussed.

  研究了在不同溶剂中用铬酰氧化剂处理稳定的丙炔3,6-脱氢高金刚烷（1）和1,5-脱氢双环[3.3.1]壬烷（2）的转化。在非极性溶剂中具有CrO 2 Cl 2的烃1在背面氧化添加到应变CC键和3-的过程中形成3,6-dichloro-（3）和3-chloro-6-hydroxy-（4）高金刚烷。氧代双环[3.3.1]壬烷-7-螺环丙烷（5）是由于氧化环丁烷环收缩而产生的。并且仅导致氧化加成并形成相应的6-羟基-3-乙酸盐（7,9）和3,6-二乙酸酯（6,8）。在2的情况下，仅发生氧化加成。讨论了向CC键背面氧化加成的可能机理。
• Oxidative Single-Electron Transfer Activation of σ-Bonds in Aliphatic Halogenation Reactions
  作者：Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner、Pavel A. Gunchenko、Sergey A. Peleshanko、Tat‘yana E. Shubina、Sergey D. Isaev、Pyotr V. Tarasenko、Natalya I. Kulik、Hans-Martin Schiebel、Alexander G. Yurchenko

  DOI：10.1021/ja000193q

  日期：2000.8.1

  experimentally and computationally. In the case of 1,3-dehydroadamantane (1) and [3.3.1]propellane (2) free-radical addition was observed. [3.3.2]Propellane (3) and 3,6-dehydrohomoadamantane (4), which are less prone to radical attack, selectively form products of formal double nucleophilic (oxidative) addition, e.g., dichloro (in ICl/CH2Cl2), dimethoxy (in ICl/CH3OH), and diacetamino (in ICl/CH3CN) derivatives

  通过实验和计算研究了一系列结构相关的大环推进器与一氯化碘的反应。在 1,3-脱氢金刚烷 (1) 和 [3.3.1] 推进烷 (2) 的情况下，观察到自由基加成。[3.3.2]推进烷 (3) 和 3,6-脱氢高金刚烷 (4) 不太容易受到自由基攻击，它们选择性地形成正式的双亲核（氧化）加成产物，例如二氯（在 ICl/CH2Cl2 中）、二甲氧基（在 ICl/CH3OH 中）和二乙酰氨基（在 ICl/CH3CN 中）衍生物在其他条件相同的情况下。涉及烷烃自由基阳离子的单电子转移途径被提议用于具有相对较低氧化电位的脂肪烃（例如笼烷烃）的活化步骤。基于 H/D 动力学同位素效应数据，假设了类似的机制用于激活金刚烷的叔 C-H 键。后者与来自金刚烷自由基阳离子的氢原子损失的 kH/kD 值相当（测量值为 2.78 ± 0.21 ...
• Hydrocarbon Activation with Cerium(IV) Ammonium Nitrate: Free Radical versus Oxidative Pathways
  作者：Andrey A. Fokin、Sergey A. Peleshanko、Pavel A. Gunchenko、Dmitriy V. Gusev、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3357::aid-ejoc3357>3.0.co;2-r

  日期：2000.10

  The reactivity of propellane C−C bonds towards cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) was studied utilizing photochemical initiation in acetonitrile. Synthetic as well as computational (B3LYP/6-311+G** and MP2/6-31G*) data strongly suggest that the activation of the C−C bonds in cyclopropane and cyclobutane derivatives involves NO3 radical attack on the hydrocarbon ring and does not proceed through single

  利用乙腈中的光化学引发研究推进烷 C-C 键对硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 的反应性。合成和计算（B3LYP/6-311+G** 和 MP2/6-31G*）数据强烈表明，环丙烷和环丁烷衍生物中 C-C 键的活化涉及对烃环的 NO3 自由基攻击，并且不通过单电子转移进行。产物结构与推进烷自由基阳离子的中间形成不一致。这些推进系统可以通过带电亲电试剂氧化、阳极氧化和 1,2,4,5-四氰基苯光氧化独立生成；观察到的自由基阳离子的化学行为明显不同。
• Oxidative addition to 3,6-dehydrohomoadamantane
  作者：Andrey A. Fokin、Pavel A. Gunchenko、Alexander I. Yaroshinsky、Alexander G. Yurchenko、Pavel A. Krasutsky

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00763-3

  日期：1995.6

  Transformations of 3,6-dehydrohomoadamantane (1) and 1,3-dehydroadamantane (2) with nitronium reagents were studied. In the case of compound 1 an oxidative route of reaction is realized resulting in addition of two nucleophiles from reagent or solvent to the strained CC bond. Contrary to this, compound 2 in the same conditions undergoes an electrophilic addition reaction.

  研究了硝化试剂对3,6-脱氢金刚烷（1）和1,3-脱氢金刚烷（2）的转化。在化合物1的情况下，实现了氧化反应路线，导致从试剂或溶剂向应变的CC键添加了两个亲核试剂。与此相反，化合物2在相同条件下进行亲电加成反应。
• NO2+-containing reagents in the electrophilic and oxidative addition to propellanic C-C bond
  作者：Andrey A. Fokin、Pavel A. Gunchenko、Natalya I. Kulik、Svetlana V. Iksanova、Pavel A. Krasutsky、Igor' V. Gogoman、Alexander G. Yurchenko

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00215-3

  日期：1996.4

  5-Dehydrobicyclo[3.3.1]nonane (3) like2 formed 1, 5-disubstituted bicyclo[3.3.1]nonanes in the course of oxidative addition. The scheme of backside oxidative addition to the propellanic C-C bond is proposed. MNDO-calculations of propellanes(1)–(3) were carried out and the protonation as a model process of electrophilic addition was studied using energy/C-C…H+ distance relationships. It was concluded that the nonelectrophilic

  研究了几种螺旋桨与100％HNO 3和硝鎓盐的反应。1,3- Dehydroadamantane（1）按照广告ë -方案来形成1-nitroxyadamantane（4）与HNO 3，1-硝酰-3-硝基金刚烷（6）与NO 2 NO 3，和1-氟-3-硝基金刚烷（5）与NO 2 BF 4。在相同条件下的亲电子介质3，6-脱氢金刚烷（2）中相当稳定，进行氧化加成（Ad Ox）并与HNO形成3，6-二取代高金刚烷衍生物：dinitroxy-（7）3或NO 2 NO 3 / CH 2 Cl 2，具有NO 2 BF 4 / CH 3 CN的二乙酰氨基- （11），具有NO 2 BF 4 / EtOAc的二氟-（14）。4-甲基-3，6-脱氢金刚烷（19）的反应按照类似的Ad Ox方案进行，但高金刚烷核重新排列成金刚烷，并形成了化合物（20）-（24）。1、5-脱氢双环[3.3.1]壬烷（3）如2在氧化加成过程中形成1，5-二取代双环[3