N-benzyl-2-(phenylethynyl)-5- (trifluoromethyl)aniline | 1380395-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-(phenylethynyl)-5- (trifluoromethyl)aniline
• 英文别名: N-benzyl-2-(phenylethynyl)-5-(trifluoromethyl)aniline
• CAS: 1380395-16-3
• 化学式: C₂₂H₁₆F₃N
• 分子量: 351.371
• InChiKey: DSAYWTKAJZEALP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氯丙酮 、 N-benzyl-2-(phenylethynyl)-5- (trifluoromethyl)aniline 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到benzyl[2-(phenylethynyl)-5-(trifluoromethyl)phenyl]carbamic chloride
  参考文献：
  名称：

  通过钯(II)-催化的氨基甲酰氯的分子内交叉偶联立体选择性合成亚甲基羟吲哚

  摘要：

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08925
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-(phenylethynyl)-5- (trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过钯(II)-催化的氨基甲酰氯的分子内交叉偶联立体选择性合成亚甲基羟吲哚

  摘要：

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08925

文献信息

• A General Synthesis of Indole-3-carboxylic Esters by Palladium-Catalyzed Direct Oxidative Carbonylation of 2-Alkynylaniline Derivatives
  作者：Bartolo Gabriele、Lucia Veltri、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Mirco Costa

  DOI：10.1002/ejoc.201200120

  日期：2012.5

  A general synthesis of indole-3-carboxylic esters by direct Pd-catalyzed oxidative carbonylation of readily available 2-alkynylaniline derivatives is reported. In particular, 2-alkynylanilines bearing an internal triple bond and a secondary amino group (1) were directly converted into indole-3-carboxylic esters 2 in fair to good yields (50–84 %) when let to react with CO, O2, and an alcohol in the

  据报道，通过直接 Pd 催化氧化羰基化容易获得的 2-炔基苯胺衍生物，一般合成吲哚-3-羧酸酯。特别是，带有内部三键和仲氨基的 2-炔基苯胺 (1) 在与 CO、O2、以及在 PdI2/KI 催化系统存在下，在相对温和的条件下 [100 °C 和 20 atm（25 °C 的 4:1 混合 CO/空气）] 的醇。另一方面，在类似条件下，但在 HC(OMe)3 存在下，带有内部三键和伯氨基 (7) 的 2-炔基苯胺提供 1-(二甲氧基甲基)吲哚-3-羧酸酯 9 到N-(二甲氧基甲基)-2-炔基苯胺衍生物II的中间体形成。
• Ag(I)-Catalyzed Indolization/C3-Functionalization Cascade of 2-Ethynylanilines via Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Raju Karmakar、Arun Suneja、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01057

  日期：2016.6.3

  A AgSbF6-catalyzed cascade involving the ring opening of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) preceded by the cyclization of N-protected 2-ethynylaniline is described. The method discloses a step-economy route to 2,3-disubstituted indole, where a Ag catalyst is found to trigger the cascade by activating both alkyne and DACs. Various functionalities at different ends of both substrates offer rapid access

  描述了一个AgSbF 6催化的级联反应，该反应涉及供体-受体环丙烷（DAC）的开环，然后将N-保护的2-乙炔基苯胺环化。该方法公开了通往2，3-二取代的吲哚的分步经济路线，其中发现Ag催化剂通过激活炔烃和DAC来触发级联反应。两种底物不同端部的各种功能性使一锅中的2，3-二取代的吲哚衍生物能够以良好或优异的产率快速获得。还描述了将级联产物精制为有用的中间体。
• Stereoselective Synthesis of Methylene Oxindoles via Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Cross-Coupling of Carbamoyl Chlorides
  作者：Christine M. Le、Theresa Sperger、Rui Fu、Xiao Hou、Yong Hwan Lim、Franziska Schoenebeck、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jacs.6b08925

  日期：2016.11.2

  We report a highly robust, general and stereoselective method for the synthesis of 3-(chloromethylene)oxindoles from alkyne-tethered carbamoyl chlorides using PdCl2(PhCN)2 as the catalyst. The transformation involves a stereo- and regioselective chloropalladation of an internal alkyne to generate a nucleophilic vinyl PdII species, which then undergoes an intramolecular cross-coupling with a carbamoyl

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。