glyoxal bis(hydrazone) | 3327-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: glyoxal bis(hydrazone)
• 英文别名: glyoxal bishydrazone；glyoxal dihydrazone；2-Hydrazinylideneethylidenehydrazine
• CAS: 3327-62-6
• 化学式: C₂H₆N₄
• 分子量: 86.0964
• InChiKey: YEIYMELXENLJSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  76.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  glyoxal bis(hydrazone) 在 Activated manganese dioxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以33%的产率得到1H-1,2,3-三唑-1-胺
  参考文献：
  名称：

  1-氨基三唑过渡金属配合物为可激光点燃和无铅的主要炸药

  摘要：

  这项独特的复杂研究将两种异构的氨基三唑作为高能配位化合物（ECC）的吉祥富氮配体，以取代常用的剧毒和对环境有害的基于铅的主要爆炸物。三唑是通过容易升级和方便的合成路线获得的，仅从可商购的起始原料开始。1-氨基-1,2,3-三唑（1，1- ATRI），并且对于第一次，1-氨基-1,2,4-三唑（2，1A-1,2,4- TRI）分别为用作配体形成高能过渡金属（II）配合物。可以通过使用各种无毒金属（II）中心（Cu 2 +，Mn 2 +，Fe 2+和Zn ）依次更改所需的特性。2+）和阴离子（CL -，NO 3 -，CLO 3 -，CLO 4 -，苦味酸盐，苯甲酸酯，2,4,6-三硝基-3-羟基苯酚盐和2,4,6-三硝基-3,5-二羟基苯酚盐）。通过XRD，IR和UV / Vis光谱，元素分析以及差示热重和热重分析，对14种合成的配位化合物进行了全面表征。根据BAM标准方法确定了落球冲击，静电

  DOI：

  10.1002/chem.201803372
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 一水合肼 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 glyoxal bis(hydrazone)
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑合成：开发安全有效的批量和连续生产工艺

  摘要：

  在本文中，我们介绍了使用廉价原材料安全水基合成 1,2,3-三唑的方法。从乙二醛和肼开始，开发了一种安全高效的三步端到端连续工艺。该协议将异质间歇反应转变为均质流线型连续流动系统。这一进步不仅避免了危险中间体的分离，从而降低了潜在风险，而且还显着缩短了每个步骤的反应时间。这保证了他唑巴坦等下游产品开发的1,2,3-三唑的快速稳定供应。此外，该研究深入探讨了从间歇反应过渡到连续流动工艺所获得的见解，强调了连续流动合成的实用和安全优势。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.4c00020

文献信息

• Process for preparing 1-amino-1,2,3-triazole
  申请人：Taiho Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05728841A1

  公开（公告）日：1998-03-17

  This invention is to provide a process for preparing 1-amino-1,2,3-triazole represented by formula (III): ##STR1## comprising cyclizing glyoxal bishydrazone represented by formula (I): ##STR2## by reaction with an aqueous hydrogen peroxide solution in the presence of a catalytic amount of a transition metal oxide represented by formula (II): M.sub.m O.sub.n wherein M represents a transition metal atom; and m and n, which may be the same or different, each represent an integer of 1 to 5.

  这项发明提供了一种制备由化学式（III）表示的1-氨基-1,2,3-三唑的方法：包括将由化学式（I）表示的乙二醛双肼环化为1-氨基-1,2,3-三唑，通过在存在过渡金属氧化物（II）表示的催化量的过渡金属氧化物的情况下，与水合过氧化氢溶液发生反应。其中M代表过渡金属原子；m和n，可以相同也可以不同，每个代表1到5的整数。
• 一种1H-1,2,3-三氮唑的制备方法
  申请人：山东安信制药有限公司

  公开号：CN109535089B

  公开（公告）日：2020-05-08

  本发明公开了一种1H‑1,2,3‑三氮唑的制备方法。该方法是在极性溶剂中，乙二醛与水合肼反应得到中间体一，然后在高锰酸钾作用下环合得到中间体二，中间体二在酸性条件下与亚硝酸钾反应脱氨基得到三氮唑粗品，进一步纯化得到三氮唑成品。该方法操作简单，生产周期短，后处理简单，而且所得产品收率高、纯度好、成本低，更适合工业化大生产。
• Energetic salts based on 1-amino-1,2,3-triazole and 3-methyl-1-amino-1,2,3-triazole
  作者：Qiu-Han Lin、Yu-Chuan Li、Ya-Yu Li、Zhu Wang、Wei Liu、Cai Qi、Si-Ping Pang

  DOI：10.1039/c1jm14322k

  日期：——

  High-density energetic salts that contain nitrogen-rich anions and the 1-amino-1,2,3-triazole (ATZ) or 3-methyl-1-amino-1,2,3-triazole (MAT) cation were synthesized. All salts were fully characterized by IR spectroscopy, multinuclear (1H, 13C) NMR spectroscopy, differential scanning calorimetry (DSC), and impact sensitivity. 1-Amino-1,2,3-triazolium 5-nitrotetrazolate, 3-methyl-1-amino-1,2,3-triazolium 5-nitrotetrazolate, and 3-methyl-1-amino-1,2,3-triazolium azotetrazolate crystallize in the triclinic space group P, as determined by single-crystal X-ray diffraction. Their densities are 1.688, 1.588, and 1.550 g cm−3, respectively. The measured densities of the other organic energetic salts range between 1.56 and 1.86 g cm−3. The detonation pressure (P) values calculated for these salts range from 21.2 to 37.3 GPa, and the detonation velocities (D) range from 7239 to 9082 m s−1, making the salts potentially energetic materials.

  合成了含有富氮阴离子的高密度能量盐及1-氨基-1,2,3-三氮唑（ATZ）或3-甲基-1-氨基-1,2,3-三氮唑（MAT）阳离子。所有盐都通过红外光谱、核磁共振（1H、13C）光谱、差示扫描量热法（DSC）和冲击敏感性进行了完全表征。1-氨基-1,2,3-三氮唑鎓5-硝基四氮唑盐、3-甲基-1-氨基-1,2,3-三氮唑鎓5-硝基四氮唑盐和3-甲基-1-氨基-1,2,3-三氮唑鎓氮四氮唑盐在单晶X射线衍射的测定下结晶于三斜空间群P。它们的密度分别为1.688、1.588和1.550 g cm−3。其他有机能量盐的测得密度在1.56到1.86 g cm−3之间。这些盐的计算爆轰压力（P）值范围为21.2到37.3 GPa，爆轰速度（D）范围为7239到9082 m s−1，使得这些盐具有潜在的能量材料特性。
• 他唑巴坦中间体、其制备方法及利用该中间体 制备他唑巴坦的方法
  申请人：重庆西米瑞医药技术有限公司

  公开号：CN111909177B

  公开（公告）日：2021-09-24

  本发明涉及医药化工领域，公开了多个他唑巴坦中间体及其制备方法，具体地：由乙二醛和肼经乙二醛双腙制备1‑氨基‑1H‑1,2,3三氮唑，再与(2S,3S)‑3‑甲基‑3‑氯甲基‑7‑氧代‑4‑硫代‑1‑氮杂双环[3.2.0]庚烷‑2‑甲酸某酯反应制得中间体V；中间体V经氧化反应制得中间体VI，中间体VI经重氮化反应制得中间体VII，中间体VII经脱保护反应制得他唑巴坦。本发明所得中间体均纯度好，收率高；最终制得的他唑巴坦成品收率高达90％以上，纯度高达99.0％以上；且中间体的制备方法操作简便，成熟可靠，反应路线短，原料易得，适合于大规模工业化生产；他唑巴坦成品的制备方法反应条件温和、工艺简单、成本低、收率高、纯度高，对环境友好，具有较好的经济效益，适用于工业化生产。
• Preparation of substituted-1,2,3-triazoles
  申请人：The United States of America as represented by the Secretary of the Air Force

  公开号：US07550601B1

  公开（公告）日：2009-06-23

  The invention provides a high yield/isomerically pure synthesis of new 1-amino-3-substituted-1,2,3-triazolium salts and their subsequent transformation into isomerically pure 1-substituted-1,2,3-triazoles. These new 1-amino-3-substituted-1,2,3-triazolium salts are easily isolated and can be stored at ambient conditions with no degradation or isomerization. These quarternary salts are easily converted with appropriate silver salts to a wide array of new quarternary salts with various anions, with many of these new salts having melting points below 100 C, classifying them as ionic liquids. Subsequent diazotization of these 1-amino-3-substituted-1,2,3-triazolium salts results in high yields of isomerically pure 1-substituted-1,2,3-triazoles, that until this invention were problematic to make pure without tedious reagents or workup procedures. Both classes of materials (1-amino-3-substituted-1,2,3-triazolium salts as well as 1-substituted-1,2,3-triazoles) should be of high interest as these classes of materials are known to be very important pharmaceutical materials for a wide array of medical and agricultural applications as well as possible propellant applications.

  这项发明提供了新的1-氨基-3-取代-1,2,3-三唑盐的高产率/异构纯合成，以及它们随后转化为异构纯的1-取代-1,2,3-三唑。这些新的1-氨基-3-取代-1,2,3-三唑盐易于分离，并且可以在常温条件下存储而不会发生降解或异构化。这些季铵盐可以很容易地与适当的银盐转化为各种带有不同阴离子的新的季铵盐，其中许多这些新盐的熔点低于100摄氏度，可归类为离子液体。随后对这些1-氨基-3-取代-1,2,3-三唑盐进行重氮化反应，可以高产率地得到异构纯的1-取代-1,2,3-三唑，这在这项发明之前是难以纯净制备的，需要繁琐的试剂或工作程序。这两类材料（1-氨基-3-取代-1,2,3-三唑盐以及1-取代-1,2,3-三唑）应该具有很高的研究兴趣，因为这些材料类别被认为是非常重要的药用材料，可用于广泛的医药和农业应用，以及可能的推进剂应用。