tert-butyldimethyl(oct-7-en-1-yloxy)silane | 868756-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(oct-7-en-1-yloxy)silane
• 英文别名: Tert-butyldimethyl(7-octenyloxy)silane；tert-butyl-dimethyl-oct-7-enoxysilane
• CAS: 868756-15-4
• 化学式: C₁₄H₃₀OSi
• 分子量: 242.477
• InChiKey: JULXQQXOPFTHFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.816±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(oct-7-en-1-yloxy)silane 在 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 copper(l) cyanide 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 7-(benzyloxy)-1-bromoundec-10-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the phthalide-containing anti-Helicobacter pylori agents CJ-13,015, CJ-13,102, CJ-13,103, CJ-13,104 and CJ-13,108

  摘要：

  Flexible racemic syntheses of the phthalide-containing antibiotics CJ-13,015, CJ-13,102, CJ-13,103, CJ-13,104 and CJ-13,108 that inhibit Helicobacter pylori have been carried out in a convergent fashion by Wittig coupling of a phthalide-containing aldehyde fragment with an appropriate phosphorous ylide. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.027
• 作为产物：
  描述：

  7-辛烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55.2%的产率得到tert-butyldimethyl(oct-7-en-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS INVOLVING CROSS METATHESIS OF OLEFINS
  [FR] PROCÉDÉ METTANT EN JEU UNE MÉTATHÈSE CROISÉE D'OLÉFINES

  摘要：

  形成大环麝香化合物的方法包括以下步骤：i）在存在包含烷基亚烯配体的均相过渡金属催化剂的情况下，交叉烯烃化第一烯烃和第二烯烃，形成所述第一和第二末端烯烃的异二聚体中间体的统计混合物，以及同二聚体；ii）将异二聚体从异二聚体和同二聚体的统计混合物中分离出来；iii）并将异二聚体中间体环化，形成大环麝香化合物。

  公开号：

  WO2015136093A1
• 作为试剂：
  描述：

  二溴化乙炔 、 tert-butyldimethyl(oct-7-en-1-yloxy)silane 在 苯 Mo-4 、 氘代氯仿 、 unpurified mixture 、 tert-butyldimethyl(oct-7-en-1-yloxy)silane 、 silica gel 、 乙醚 、 hexanes 作用下， 反应 4.0h， 以to afford 23 (8.3 mg, 0.0260 mmol, 63% yield) in 88:12 Z的产率得到(Z)-((8-bromooct-7-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF

  摘要：

  本申请提供了化合物和方法，用于进行交换反应。在某些实施例中，本公开提供了制备具有区域选择性和/或立体选择性的烯基卤化物的方法。在某些实施例中，本公开提供了制备具有区域选择性和Z-选择性的烯基卤化物的方法。在某些实施例中，本公开提供了制备具有区域选择性和E-选择性的烯基卤化物的方法。在某些实施例中，所提供的技术特别适用于制备烯基氟化物。在某些实施例中，用于交换反应的所提供的化合物具有II-a式的结构。在某些实施例中，用于交换反应的所提供的化合物具有II-b式的结构。

  公开号：

  US20160194343A1

文献信息

• Synthesis of Linear (<i>Z</i> )-α,β-Unsaturated Esters by Catalytic Cross-Metathesis. The Influence of Acetonitrile
  作者：Elsie C. Yu、Brett M. Johnson、Erik M. Townsend、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201608087

  日期：2016.10.10

  Kinetically controlled catalytic cross‐metathesis reactions that generate (Z)‐α,β‐unsaturated esters selectively are disclosed. A key finding is that the presence of acetonitrile obviates the need for using excess amounts of a more valuable terminal alkene substrates. On the basis of X‐ray structure and spectroscopic investigations a rationale for the positive impact of acetonitrile is provided. Transformations

  动力学控制的催化交叉复分解反应选择性地产生（Z）-α，β-不饱和酯。一个关键发现是乙腈的存在消除了对使用过量的更有价值的末端烯烃底物的需要。根据X射线结构和光谱学研究，提供了乙腈产生积极影响的基本原理。导致各种E，Z-二烯酸酯的转化也是高度Z-选择性的。通过将其应用于具有生物活性的天然产物（-）-月桂酰亚胺的C1-C12片段的立体选择性合成中，其实用性得到了突显。
• [EN] METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2016073750A1

  公开（公告）日：2016-05-12

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and/or stereoselectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and Z-selectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and E-selectivity. In some embodiments, provided technologies are particularly useful for preparing alkenyl fluorides. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-a. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-b.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中包括用于制备烯烃卤化物的具有区域选择性和/或立体选择性的方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和Z-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和E-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，提供的技术特别适用于制备烯烃氟化物。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-a式的结构。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-b式的结构。
• Direct synthesis of Z-alkenyl halides through catalytic cross-metathesis
  作者：Ming Joo Koh、Thach T. Nguyen、Hanmo Zhang、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature17396

  日期：2016.3.24

  halo-substituted molybdenum alkylidene species are exceptionally reactive and are able to participate in high-yielding olefin metathesis reactions that afford acyclic 1,2-disubstituted Z-alkenyl halides. Transformations are promoted by small amounts of a catalyst that is generated in situ and used with unpurified, commercially available and easy-to-handle liquid 1,2-dihaloethene reagents, and proceed to high

  烯烃复分解对现代有机化学产生了很大的影响，但仍然存在重要的缺点：例如，缺乏可用于生成无环烯基卤化物的有效工艺。卤代钌卡宾配合物分解迅速或提供低活性和/或最小的立体选择性，我们对相应的高氧化态系统的理解是有限的。在这里，我们展示了以前未知的卤代钼亚烷基物质具有异常的反应性，并且能够参与提供无环 1,2-二取代 Z-烯基卤化物的高产烯烃复分解反应。原位生成的少量催化剂可促进转化，并与未纯化、市售且易于处理的液体 1,2-二卤代乙烯试剂一起使用，并在四小时内在常温下进行高转化率。我们以高达 91% 的收率和完全的 Z 选择性获得了许多链烯基氯、溴化物和氟化物。该方法可用于轻松合成生物活性化合物，以及对复杂有机分子进行位点和立体选择性氟化。
• Synthesis of five natural butanolides
  作者：Danqi Zou、Yikang Wu、Bubing Zeng

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.046

  日期：2018.5

  Litseadioxanins A and B, the so far only known natural products with a dihydrodioxine ring at the terminal of a side chain, were synthesized for the first time. The peroxy functionality was installed via a photo [4 + 2] cycloaddition of O2 to a multifunctional terminal 1,3-diene, a subtype of the reaction that has only a limited number of simple precedents (mostly monofunctional/with a much shorter

  迄今为止，仅合成了迄今仅已知的在侧链末端具有二氢​​二氧杂环丁烷环的天然产物Litseadioxanins A和B。过氧官能团是通过O 2的光[4 + 2]环加成到多功能末端1,3-二烯的反应而安装的，该反应的子类型仅具有有限的简单先例（主要是单官能的/具有短得多的烷基）链）中的文献。人们发现LED优于传统的汞或钨灯，不仅产量更高，而且大大简化了操作。还首次合成了litseadioxanins的二烯前体（也是天然产物）。借助合成样品，以前未知的[α] D浓度/时间依赖性 这些二烯被揭示出来。
• Alkylation of Aldehydes with Trialkylboranes in Water
  作者：Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/adsc.200606136

  日期：2006.8

  Water enables the alkylation of aldehydes with trialkylboranes under nickel catalysis without the addition of a base. Trialkylboranes prepared from borane-dimethyl sulfide and terminal olefins via hydroboration as well as commercially available trialkylboranes could be employed for the reaction. The reaction would proceed via η2-coordinated nickel complexes with aldehydes as the key intermediates.

  水能够在镍催化下用三烷基硼烷将醛烷基化，而无需添加碱。由硼烷-二甲硫和末端烯烃经硼氢化处理制得的三烷基硼烷以及可商购的三烷基硼烷可用于该反应。该反应将进行经由η 2种配位的镍配合物与醛作为关键中间体。