dispirotrioxan-6',1''-cyclohexane> | 79258-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三氧烷
• 英文名称: dispirotrioxan-6',1''-cyclohexane>
• 英文别名: 7,8,15-trioxadispiro[5.2.5.2]hexadecane；8,15,16-Trioxadispiro[5.2.59.26]hexadecane
• CAS: 79258-08-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: KILHQODHMCOVFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-35 °C
• 沸点：
  318.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dispirotrioxan-6',1''-cyclohexane> 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 iron(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 金刚烷酮
  参考文献：
  名称：

  原型 Dispiro-1,2,4-trioxane 类似物 Dispiro-1,2,4-trioxolane：在与铁反应途径背景下青蒿素的机理比较 (II)

  摘要：

  青蒿素 ( 1 )的 1,2,4-三恶烷杂环的单电子还原形成一级和二级碳中心自由基。的复杂结构1本身不适合于对影响形成和这些碳中心自由基的后续反应的电子和空间影响的满意的清扫。为了帮助区分这些影响，我们表征了非手性双螺-1,2,4-三氧戊环4和双螺-1,2,4-三氧杂环戊烷5 - 7与溴化亚铁和 4-氧代-TEMPO 的反应。我们的结果表明了铁（II）的攻击上的nonketal过氧化物氧原子小的偏好1。对于4，但不是对于5和6，Fe(II) 对受阻较小的过氧化物键氧原子的攻击有强烈的偏好。螺金刚烷在五元三氧杂环戊烷中提供的空间位阻显然比相应的六元三氧杂环己烷大得多。与1 , 5 - 7不同的是，通过熵有利的 β 断裂途径形成相对稳定的 α-氧杂碳中心自由基。这些数据表明，一级或二级碳中心自由基的形成是1和合成过氧化物的抗疟活性的必要但不充分的标准。

  DOI：

  10.1021/jo050385+
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷氧化物 在 molybdenyl acetylacetone 、 双氧水 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 dispirotrioxan-6',1''-cyclohexane>
  参考文献：
  名称：

  原型 Dispiro-1,2,4-trioxane 类似物 Dispiro-1,2,4-trioxolane：在与铁反应途径背景下青蒿素的机理比较 (II)

  摘要：

  青蒿素 ( 1 )的 1,2,4-三恶烷杂环的单电子还原形成一级和二级碳中心自由基。的复杂结构1本身不适合于对影响形成和这些碳中心自由基的后续反应的电子和空间影响的满意的清扫。为了帮助区分这些影响，我们表征了非手性双螺-1,2,4-三氧戊环4和双螺-1,2,4-三氧杂环戊烷5 - 7与溴化亚铁和 4-氧代-TEMPO 的反应。我们的结果表明了铁（II）的攻击上的nonketal过氧化物氧原子小的偏好1。对于4，但不是对于5和6，Fe(II) 对受阻较小的过氧化物键氧原子的攻击有强烈的偏好。螺金刚烷在五元三氧杂环戊烷中提供的空间位阻显然比相应的六元三氧杂环己烷大得多。与1 , 5 - 7不同的是，通过熵有利的 β 断裂途径形成相对稳定的 α-氧杂碳中心自由基。这些数据表明，一级或二级碳中心自由基的形成是1和合成过氧化物的抗疟活性的必要但不充分的标准。

  DOI：

  10.1021/jo050385+

文献信息

• Co(thd)2: a superior catalyst for aerobic epoxidation and hydroperoxysilylation of unactivated alkenes: application to the synthesis of spiro-1,2,4-trioxanes
  作者：Paul M. O'Neill、Stephen Hindley、Matthew D. Pugh、Jill Davies、Patrick G. Bray、B.Kevin Park、Dauda S. Kapu、Stephen A. Ward、Paul A. Stocks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.033

  日期：2003.10

  Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)cobalt(II) (Co(thd)2), a β-diketonate prepared in a simple one-step procedure, is an excellent catalyst for aerobic epoxidation and Mukaiyama–Isayama hydroperoxysilylation of unactivated alkenes. For hydroperoxysilylation, Co(thd)2 is superior to Co(acac)2 and can catalyse oxidation of cyclic alkenes in excellent yield. Chiral β-diketonate or keto iminato

  双（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基）钴（II）（Co（thd）2）是一种通过简单的一步法制备的β-二酮酸酯，是一种好氧环氧化的极佳催化剂和未活化烯烃的Mukaiyama-Isayama加氢过氧化硅烷化反应。对于氢过氧化甲硅烷基化，Co（thd）2优于Co（acac）2且可以极好的收率催化环烯烃的氧化。手性β-二酮酸酯或酮亚氨基催化剂不能以对映选择性的方式催化该反应，并提出了与该观察结果一致的自由基机理。Co（thd）2环己-1-烯基甲醇的氢过氧化硅烷化反应，然后添加酮/ TsOH，为合成螺1,2,4-三恶烷抗疟剂提供了简单的一锅法。
• Synthesis of 1,2,4-trioxans
  作者：Masahiro Miura、Masatomo Nojima、Shigekazu Kusabayashi

  DOI：10.1039/c39810000581

  日期：——

  mixture of α-hydroxydecyl hydroperoxide [or bis(α-hydroxyalkyl) peroxides] and epoxides in the presence of tungstic anhydride and catalytic amounts ofchlorosulphonic acid gave the corresponding 1,2,4-trioxans in 7–63% yield.

  在钨酸酐和催化量的氯磺酸存在下，α-羟基癸基氢过氧化物[或双（α-羟基烷基）过氧化物]与环氧化物的混合物反应，得到相应的1,2,4-三恶烷，产率为7-63％。
• A rapid route to medium to large ring lactones via the thermolysis of dispiro-1,2,4-trioxane derivatives
  作者：Ahsanul Haq、Bernadette Kerr、Kevin J. McCullough

  DOI：10.1039/c39930001076

  日期：——

  Dispiro-1,2,4-trioxane derivatives 3, on thermolysis in decane at 190 °C, afford either oxalactones 4, or ketolactones 5, or mixtures of both as the predominant ring-expansion products depending on the respective natures of the dispiro substituents.

  二螺-1,2,4-三氧杂环己烷衍生物 3 在 190 °C癸烷中发生热分解后，会产生草内酯 4 或酮内酯 5，或二者的混合物，作为主要的扩环产物，具体取决于二螺取代基的性质。
• Composition forming artificial marble or granite
  申请人：Great Lakes Chemical (Europe) GmbH

  公开号：EP1149809A1

  公开（公告）日：2001-10-31

  Composition forming artificial marble or granite, comprising: (A) a liquid and polymerizable poly(allyl carbonate) of a polyol or a mixture of polyols, as organic ligand; and (B) a mineral filler of a carbonate nature in the case of marble, or of a silicate or silica nature in the case of granite; characterized in that the polymerization of the poly(allyl carbonate) (A) is carried out in the presence of a peroxide polymerization initiator belonging to the group of perketals (C).

  形成人造大理石或花岗岩的组合物，包括 (A) 作为有机配体的多元醇或多元醇混合物的液态可聚合聚（碳酸烯丙酯）；以及 (B) 一种矿物填料，大理石为碳酸盐性质，花岗岩为硅酸盐或二氧化硅性质； 其特征在于聚（碳酸烯丙酯）（A）的聚合是在过氧化物聚合引发剂（C）的存在下进行的。
• Fujisaka, Tomohiro; Miura, Masahiro; Nojima, Masatomo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 1031 - 1039
  作者：Fujisaka, Tomohiro、Miura, Masahiro、Nojima, Masatomo、Kusabayashi, Shigekazu

  DOI：——

  日期：——