adamantane-2-spiro-3'-1',2',4'-trioxaspiro[5.5]undecane | 138261-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三氧烷
• 英文名称: adamantane-2-spiro-3'-1',2',4'-trioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 138261-88-8
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: HENNKOMMGHYNDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-48 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  384.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantane-2-spiro-3'-1',2',4'-trioxaspiro[5.5]undecane 在 iron(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到金刚烷酮
  参考文献：
  名称：

  原型 Dispiro-1,2,4-trioxane 类似物 Dispiro-1,2,4-trioxolane：在与铁反应途径背景下青蒿素的机理比较 (II)

  摘要：

  青蒿素 ( 1 )的 1,2,4-三恶烷杂环的单电子还原形成一级和二级碳中心自由基。的复杂结构1本身不适合于对影响形成和这些碳中心自由基的后续反应的电子和空间影响的满意的清扫。为了帮助区分这些影响，我们表征了非手性双螺-1,2,4-三氧戊环4和双螺-1,2,4-三氧杂环戊烷5 - 7与溴化亚铁和 4-氧代-TEMPO 的反应。我们的结果表明了铁（II）的攻击上的nonketal过氧化物氧原子小的偏好1。对于4，但不是对于5和6，Fe(II) 对受阻较小的过氧化物键氧原子的攻击有强烈的偏好。螺金刚烷在五元三氧杂环戊烷中提供的空间位阻显然比相应的六元三氧杂环己烷大得多。与1 , 5 - 7不同的是，通过熵有利的 β 断裂途径形成相对稳定的 α-氧杂碳中心自由基。这些数据表明，一级或二级碳中心自由基的形成是1和合成过氧化物的抗疟活性的必要但不充分的标准。

  DOI：

  10.1021/jo050385+
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷氧化物 在 molybdenyl acetylacetone 、 双氧水 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 adamantane-2-spiro-3'-1',2',4'-trioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  原型 Dispiro-1,2,4-trioxane 类似物 Dispiro-1,2,4-trioxolane：在与铁反应途径背景下青蒿素的机理比较 (II)

  摘要：

  青蒿素 ( 1 )的 1,2,4-三恶烷杂环的单电子还原形成一级和二级碳中心自由基。的复杂结构1本身不适合于对影响形成和这些碳中心自由基的后续反应的电子和空间影响的满意的清扫。为了帮助区分这些影响，我们表征了非手性双螺-1,2,4-三氧戊环4和双螺-1,2,4-三氧杂环戊烷5 - 7与溴化亚铁和 4-氧代-TEMPO 的反应。我们的结果表明了铁（II）的攻击上的nonketal过氧化物氧原子小的偏好1。对于4，但不是对于5和6，Fe(II) 对受阻较小的过氧化物键氧原子的攻击有强烈的偏好。螺金刚烷在五元三氧杂环戊烷中提供的空间位阻显然比相应的六元三氧杂环己烷大得多。与1 , 5 - 7不同的是，通过熵有利的 β 断裂途径形成相对稳定的 α-氧杂碳中心自由基。这些数据表明，一级或二级碳中心自由基的形成是1和合成过氧化物的抗疟活性的必要但不充分的标准。

  DOI：

  10.1021/jo050385+

文献信息

• Dispiro-1,2,4-trioxane Analogues of a Prototype Dispiro-1,2,4-trioxolane:  Mechanistic Comparators for Artemisinin in the Context of Reaction Pathways with Iron(II)
  作者：Yuanqing Tang、Yuxiang Dong、Xiaofang Wang、Kamaraj Sriraghavan、James K. Wood、Jonathan L. Vennerstrom

  DOI：10.1021/jo050385+

  日期：2005.6.1

  Single electron reduction of the 1,2,4-trioxane heterocycle of artemisinin (1) forms primary and secondary carbon-centered radicals. The complex structure of 1 does not lend itself to a satisfactory dissection of the electronic and steric effects that influence the formation and subsequent reaction of these carbon-centered free radicals. To help demarcate these effects, we characterized the reactions

  青蒿素 ( 1 )的 1,2,4-三恶烷杂环的单电子还原形成一级和二级碳中心自由基。的复杂结构1本身不适合于对影响形成和这些碳中心自由基的后续反应的电子和空间影响的满意的清扫。为了帮助区分这些影响，我们表征了非手性双螺-1,2,4-三氧戊环4和双螺-1,2,4-三氧杂环戊烷5 - 7与溴化亚铁和 4-氧代-TEMPO 的反应。我们的结果表明了铁（II）的攻击上的nonketal过氧化物氧原子小的偏好1。对于4，但不是对于5和6，Fe(II) 对受阻较小的过氧化物键氧原子的攻击有强烈的偏好。螺金刚烷在五元三氧杂环戊烷中提供的空间位阻显然比相应的六元三氧杂环己烷大得多。与1 , 5 - 7不同的是，通过熵有利的 β 断裂途径形成相对稳定的 α-氧杂碳中心自由基。这些数据表明，一级或二级碳中心自由基的形成是1和合成过氧化物的抗疟活性的必要但不充分的标准。