3-vinyl-2H-chromene | 874919-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3-vinyl-2H-chromene
• 英文别名: 3-ethenyl-2H-chromene
• CAS: 874919-07-0
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: CRUBCGTXJPBNNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-vinyl-2H-chromene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-Ethyl-chroman
  参考文献：
  名称：

  A new route to 3,4-dihydro-2H-1-benzopyrans substituted at 3-position via palladium-catalysed reactions

  摘要：

  3,4-Dihydro-2H-1-benzopyrans substituted at 3-position were prepared via palladium-catalysed reactions between a triflate and several coupling reagents (alkyl or aryl tin reagents and borane derivatives) according to Stille or Suzuki methodologies. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01209-4
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-vinyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  异-Diels-Alder 反应和体外抗癌研究后新型螺茚满酮稠合吡喃并[3,2-c]色烯衍生物的非对映选择性合成†

  摘要：

  开发用于合成小的功能化螺环分子的简明方法对于寻找新的生物活性分子很重要。为此，我们在这里代表了一种非对映选择性氧杂-杂-Diels-Alder 反应，用于合成新型螺茚满酮稠合吡喃并[3,2- c ]色烯衍生物，并研究了它们的体外抗癌活性。使用以前较少探索的环酮，即茚满-1,3-二酮和3-乙烯基-2 H-色烯衍生物，我们在“类药物”分子和天然产物之间的界面处获得了新型螺杂环骨架。各种螺茚满酮稠合吡喃[3,2- c在 120 °C 回流条件下，使用 4 Å MS 作为添加剂，在甲苯中以高产率（高达 85%）合成了具有四元立体中心的 ]色烯衍生物，具有优异的非对映选择性。这些化合物对 MCF-7（乳腺癌）、HCT-116（结肠癌）、H-357（口腔癌）、MD-MB-231（乳腺癌）细胞系的体外细胞毒性研究通过 MTT {3- (4,5-二甲基噻唑-2-基)-2,5-二苯基溴化四唑}体外测定。筛选结果显示，与商业抗癌药物

  DOI：

  10.1039/c8ra02729c

文献信息

• Highly enantioselective access to cannabinoid-type tricyles by organocatalytic Diels–Alder reactions
  作者：Stefan Bräse、Nicole Volz、Franziska Gläser、Martin Nieger

  DOI：10.3762/bjoc.8.160

  日期：——

  After prosperous domino reactions towards benzopyrans, the products were used as the starting material in Lewis acid catalyzed and organocatalytic Diels-Alder reactions to build up a tricyclic system. Herein, an asymmetric induction up to 96% enantiomeric excess was obtained by the use of imidazolidinone catalysts. This approach can be utilized to construct the tricyclic system in numerous natural

  经过对苯并吡喃的多米诺反应，产物被用作路易斯酸催化和有机催化狄尔斯-阿尔德反应的起始材料，以建立三环体系。在本文中，通过使用咪唑烷酮催化剂获得了高达 96% 对映体过量的不对称诱导。这种方法可用于在众多天然产物中构建三环体系，特别是四氢大麻酚 (THC) 的支架是最具代表性的一种。与其他已发表的方法相比，需要与前体中预先存在的环己烷部分缩合以获得异质三环系统，而我们提出了一种基于灵活模块合成的大麻素衍生物的新策略。
• Triarylphosphine Ligands with Hemilabile Alkoxy Groups: Ligands for Nickel(II)-Catalyzed Olefin Dimerization Reactions. Hydrovinylation of Vinylarenes, 1,3-Dienes, and Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Souvagya Biswas、Aibin Zhang、Balaram Raya、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1002/adsc.201400237

  日期：2014.7.7

  practical synthesis of these compounds. In sharp contrast, hydrovinylation of a variety of 1,3‐dienes is best catalyzed by nickel(II) complexes of 2‐benzyloxyphenyldiphenylphosphine, L5. The other two ligands, 2‐benzyloxymethyl‐ (L6) and 2‐benzyloxyethyldiphenylphosphine (L7) are much less effective in the HV of 1,3‐dienes. Nickel(II)‐catalyzed cycloisomerization of 1,6‐dienes into methylenecyclopentanes

  用2-苄氧基，2-苄氧基甲基或2-苄氧基乙基-苯基部分取代三苯膦中的一个苯基会产生一组简单的配体，这些配体在各种镍（II）催化的烯烃二聚反应中表现出截然不同的行为反应。配体与2-苄氧基苯基和2-苄氧基甲基苯基二苯基膦的配合物（分别为L5和L6）对乙烯基芳烃的氢乙烯基化（HV）最具活性，前者导致伯3-芳基-1-丁烯广泛异构化为共轭物2-芳基-2-丁烯即使在-55°C下也可以。但是，2-苄氧基甲基取代的配体L6该化合物的活性略低，在环境温度下可提供定量的HV初级产品定量收率，而没有异构化的痕迹，因此为这些化合物的实际合成提供了最佳选择。与之形成鲜明对比的是，2-苄氧基苯基二苯基膦L5的镍（II）配合物最好地催化了各种1,3-二烯的氢乙烯基化。其他两个配体，2-苄氧基甲基-（L6）和2-苄氧基乙基二苯基膦（L7）在1,3-二烯的HV方面效力低得多。镍（II）催化的1,6-二烯环化异构化为亚甲基环
• A straightforward synthesis of functionalized 6<i>H</i>-benzo[<i>c</i>]chromenes from 3-alkenyl chromenes by intermolecular Diels–Alder/aromatization sequence
  作者：Marco Ballarotto、Mario Solinas、Andrea Temperini

  DOI：10.1039/d1ob01967h

  日期：——

  A new and metal-free approach to the synthesis of substituted 6H-benzo[c]chromenes has been developed. This three-step synthetic sequence starts from variously substituted salicylaldehydes and α,β-unsaturated carbonyl compounds to form the chromene core. The de novo ring-forming key step is based on a highly regioselective intermolecular Diels–Alder cycloaddition between 3-vinyl-2H-chromenes and methyl

  已开发出一种新的无金属合成取代 6 H-苯并[ c ]色烯的方法。这个三步合成序列从各种取代的水杨醛和 α,β-不饱和羰基化合物开始形成色烯核心。从头成环的关键步骤是基于 3-vinyl-2 H之间的高度区域选择性分子间 Diels-Alder 环加成-色烯和丙炔酸甲酯，然后对环己二烯环加合物中间体进行氧化芳构化，以良好的收率（两步高达 94%）获得最终产品。遵循模块化和不同的设计，包括多组分反应，以最大限度地提高从我们的方法获得的支架多样性。通过 DFT 计算研究的机制被证实是通过一个稍微异步的过渡状态来协调的。已发现的过渡态的能量分析证实了区域选择性和反应倾向方面的实验结果。
• Catalytic Asymmetric Cyclopropanations with Nonstabilized Carbenes
  作者：Kristen E. Berger、Raymond J. Martinez、Jianhan Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.3c01949

  日期：2023.5.3

  general methods for the synthesis of chiral cyclopropanes are catalytic additions of diazoalkanes to alkenes. However, a limitation of this approach is that diazoalkanes can only be safely handled on preparative scales if they possess stabilizing substituents. Here we show that gem-dichloroalkanes can serve as precursors to nonstabilized carbenes for asymmetric cyclopropanation reactions of alkenes.

  环丙烷是药品、农用化学品和有机材料中的常见构建单元。合成手性环丙烷的最通用方法是重氮烷烃与烯烃的催化加成。然而，这种方法的局限性在于，如果重氮烷具有稳定取代基，则只能在制备规模上安全处理。在这里，我们证明偕二氯烷烃可以作为不稳定卡宾的前体，用于烯烃的不对称环丙烷化反应。该过程使用钴催化剂，并建议涉及形成与西蒙斯-史密斯试剂结构相似的阳离子类胡萝卜素物质。对于单取代、1,1-二取代和内烯烃，观察到高水平的对映选择性。该反应与烷基取代的卡宾相容，后者容易发生竞争性 1,2-氢化物位移。
• Hydrovinylation of 1,3-Dienes:  A New Protocol, an Asymmetric Variation, and a Potential Solution to the Exocyclic Side Chain Stereochemistry Problem
  作者：Aibin Zhang、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja0561338

  日期：2006.1.1

  Cyclic and acyclic 1,3-dienes undergo efficient (substrate/catalyst = 72) heterodimerization with ethylene in the presence of a Ni catalyst prepared from [o-(PhCH2O)]C6H4PPh2, [(allyl)2NiBr]2, and Na+ BAr4- (Ar = 3,5-bis-trifluromethylphenyl), giving 1,2-addition products. Yields up to 99% can be realized for several 1-vinylcycloalkenes and 1-substituted 1,3-butadienes. Phospholanes with suitably placed hemilabile ligating groups and phosphoramidites derived from binaphthol are excellent ligands for an asymmetric variation of this reaction, the latter giving 99% yield and >95% ee's for selected substrates. An example of how an exocyclic chiral center can be used to install other stereo-centers in the ring (e. g., the carbon to which the side chain is attached) is also provided. These discoveries open an expeditious entry into several biologically relevant classes of compounds, especially those carrying tetrahydronaphthalene and related heterocyclic moieties.