(E)-3-(furan-2-yl)allyl methyl carbonate | 675607-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-(furan-2-yl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: [(E)-3-(furan-2-yl)prop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 675607-92-8
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• 分子量: 182.176
• InChiKey: QACYYDBOWPVVLL-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  48.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基苯乙酮 、 (E)-3-(furan-2-yl)allyl methyl carbonate 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (R,R)-(-)-2,6-bis[2-(hydroxyldiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenole 、 diethylzinc 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(2S,3R)-3-(furan-2-yl)-2-hydroxy-1-phenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮及其 合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种合成3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的方法，其反应路线如下：其中，Ar为苯基、噻吩基或取代苯基；R为甲基、苯基、呋喃基或取代苯基。与现有的羟基酮的α位烯丙基化合成相比，本发明具有如下的有益效果：本发明具有羟基无需保护，底物适用性强，反应条件温和，操作简单，合成成本低等优点，仅需一步反应即可实现具有连续手性中心的3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的立体发散性合成，即根据需要合成产物4种立体构型中的任意一种。该产物可以直接应用到广谱抑制剂异扁柏脂素药物的选择性合成中去，将原有工艺缩短。

  公开号：

  CN106316813B
• 作为产物：
  描述：

  反-3-(2-呋喃基)丙烯醛 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 (E)-3-(furan-2-yl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铱催化的氨的烯丙基胺化和方便的氨代用品。

  摘要：

  铱作为亲核试剂进行铱催化的不对称烯丙基化反应，并具有立体选择性，形成对称的二烯丙基胺，廉价的氨当量三氟乙酰胺钾或高反应性氨当量二叔丁基亚氨基二羧酸锂的相关烯丙基化反应形成了一系列易于保护的伯胺基，α-支链烯丙基胺的高收率，高支化至线性的区域选择性和高对映体过量。氨当量的反应用由含有单一立体化学元素的亚磷酰胺生成的催化剂进行。

  DOI：

  10.1021/ol701562p

文献信息

• Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Achiral Allylic Esters Catalyzed by an Iridium−Phosphoramidite Complex
  作者：Toshimichi Ohmura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja028614m

  日期：2002.12.1

  asymmetric process, the iridium-catalyzed enantioselective allylic amination of (E)-cinnamyl and terminal aliphatic allylic carbonates, was developed by exploring complexes of chiral phosphoramidites. The reaction provided branched secondary and tertiary allylic amines in high yields with excellent regio- and enantioselectivity (13 examples over 94% ee). Although the reactions in polar solvent such as

  通过探索手性亚磷酰胺的配合物，开发了一种新的催化不对称过程，即铱催化的 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。该反应以高产率提供支链仲胺和叔烯丙胺，具有出色的区域选择性和对映选择性（13 个实例超过 94% ee）。尽管在极性溶剂如 DMF、EtOH 和 MeOH 中的反应速度很快，但它们的对映体过量率很低。相比之下，THF 中的反应显示出最合适的速率和对映选择性平衡。亚磷酰胺中的联萘单元和二取代胺均影响反应性和选择性，以及 O,O'-(R)-(1,1'-二萘基-2,2'-二基)-N,N'-di 的配合物-(R, R)-1-苯基乙基亚磷酰胺提供了最高的反应性和选择性。伯胺和环状仲胺在室温下反应，无环二乙胺在 50 摄氏度下反应。对甲氧基取代的肉桂基碳酸酯与未取代的肉桂基碳酸酯的反应类似，但邻甲氧基取代的底物产生较低的对映体过量。对于呋喃基-和烷基-取代的(E)-烯丙基碳酸酯反应的产物，也观察到高ee。
• Application of iridium catalyzed allylic substitution reactions in the synthesis of branched tryptamines and homologues via tandem hydroformylation–Fischer indole synthesis
  作者：Bojan P. Bondzic、Andreas Farwick、Jens Liebich、Peter Eilbracht

  DOI：10.1039/b809143a

  日期：——

  reactions with a tandem hydroformylation-Fischer indole synthesis sequence as a highly diversity-oriented strategy for the synthesis of tryptamines and homologues was explored. This modular approach allows the substituents at C3 of the indole core, the type of the amine moiety, and the distance of the amine moiety to the indole core in the final synthetic step to be defined. The starting materials required

  探讨了对映选择性烯丙基化反应与串联加氢甲酰化-Fischer吲哚合成序列的组合，作为一种高度多样化的策略，用于合成色胺和同源物。通过这种模块化方法，可以定义最终合成步骤中吲哚核的C3处的取代基，胺部分的类型以及胺部分与吲哚核的距离。加氢甲酰化步骤所需的起始原料是通过铱催化的对映选择性烯丙基取代反应以高收率和优异的对映选择性合成的。在苯基肼的存在下，Rh催化的加氢甲酰化步骤使原位形成的醛被捕获为trap。
• Tandem Iridium Catalysis as a General Strategy for Atroposelective Construction of Axially Chiral Styrenes
  作者：Jie Wang、Xiaotian Qi、Xiao-Long Min、Wenbin Yi、Peng Liu、Ying He

  DOI：10.1021/jacs.1c04400

  日期：2021.7.21

  Axially chiral styrenes are of great interest since they may serve as a class of novel chiral ligands in asymmetric synthesis. However, only recently have strategies been developed for their enantioselective preparation. Thus, the development of novel and efficient methodologies is highly desirable. Herein, we reported the first tandem iridium catalysis as a general strategy for the synthesis of axially

  轴向手性苯乙烯很受关注，因为它们可以在不对称合成中作为一类新的手性配体。然而，直到最近才开发出用于它们的对映选择性制备的策略。因此，非常需要开发新颖有效的方法。在此，我们报道了第一个串联铱催化作为合成轴向手性苯乙烯的通用策略，该方法通过不对称烯丙基取代异构化( AASI ) 使用碳酸肉桂酯类似物作为亲电子试剂和萘酚作为亲核试剂。在这种方法中，轴向手性苯乙烯是通过两个独立的铱催化循环产生的：铱催化的不对称烯丙基取代和原位通过由相同的铱催化剂催化的立体有择的 1,3-氢化物转移进行异构化。实验和计算研究都表明，异构化是通过铱催化的苄基 C-H 键氧化加成，然后是末端 C-H 还原消除来进行的。在中心到轴向的手性转移中，萘酚的羟基通过与 Ir(I) 中心协调在确保立体特异性方面发挥着至关重要的作用。该过程适应广泛的官能团兼容性。产物以极好的收率产生，具有极好的对映选择性，可以转化为各种轴向手性分子。
• Regio- and Enantioselective <i>N</i>-Allylations of Imidazole, Benzimidazole, and Purine Heterocycles Catalyzed by Single-Component Metallacyclic Iridium Complexes
  作者：Levi M. Stanley、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja902243s

  日期：2009.7.1

  Kinetic studies on the allylation of benzimidazole catalyzed by metallacyclic iridium-phosphoramidite complexes, in combination with studies on the deactivation of these catalysts in the presence of heterocyclic nucleophiles, provide insight into the effects of the structures of the phosphoramidite ligands on the stability of the metallacyclic catalysts. The data obtained from these studies have led to

  已经开发出高度区域选择性和对映选择性铱催化的苯并咪唑、咪唑和嘌呤的 N-烯丙基化反应。N-烯丙基化苯并咪唑和咪唑从苯并咪唑和咪唑亲核试剂与在单组分乙烯键合金属环铱催化剂存在下的不对称烯丙基碳酸酯。还以高 N9/N7 选择性（高达 96:4）、高支链到线性选择性（98:2）和高对映选择性（高达 98 % ee) 在类似条件下。这些反应包括一系列苯并咪唑、咪唑和嘌呤亲核试剂，以及各种不对称芳基、杂芳基、和脂肪族烯丙基碳酸酯。在这项工作中研究的常见胺亲核试剂和杂环氮亲核试剂之间的竞争实验说明了亲核试剂 pK(a) 对铱催化 N-烯丙基化反应速率的影响。金属环铱-亚磷酰胺配合物催化苯并咪唑烯丙基化的动力学研究，结合在杂环亲核试剂存在下对这些催化剂失活的研究，深入了解亚磷酰胺配体的结构对金属环稳定性的影响催化剂。从这些研究中获得的数据导致苯并咪唑和咪唑在没有外源碱的情况下的 N-烯丙基化的发展。在这
• A One-Pot Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation and Wittig Reaction of Phosphorus Ylides
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201000316

  日期：2010.7.5

  Put a(n) (y)lid(e) on it! The one‐pot palladium‐catalyzed allylic alkylation and Wittig reaction of phosphorus ylides with various aldehydes and ketenes has been realized, which produce skipped dienes, including trisubstituted alkenes and tetrasubstituted allenes, respectively (see scheme), in moderate to good overall yields.

  在上面放一个（n）（y）盖（e）！已经实现了单锅钯催化的烯丙基烷基化反应以及磷化磷化物与各种醛和乙烯酮的Wittig反应，从而分别以中等到良好的总收率生产了跳过的二烯，包括三取代的烯烃和四取代的烯（见方案）。