2-(triphenylphosphoranylidene)propanethioic acid S-(2,6-dimethylphenyl) ester | 1256358-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(triphenylphosphoranylidene)propanethioic acid S-(2,6-dimethylphenyl) ester
• 英文别名: S-(2,6-dimethylphenyl) 2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)propanethioate；S-(2,6-dimethylphenyl) 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propanethioate
• CAS: 1256358-40-3
• 化学式: C₂₉H₂₇OPS
• 分子量: 454.573
• InChiKey: RQFVHXNGRHNXAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  596.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triphenylphosphoranylidene)propanethioic acid S-(2,6-dimethylphenyl) ester 、 2-羟基环己酮二聚物 在 Oxone 、 C₈H₆O₄^(2-)*Cu⁽²⁺⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到2,4,5,6,7,7a-Hexahydro-3-methyl-1-benzofuran-2-on
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）在中性条件下由巯基酯催化的酰化：串联酰化-Wittig反应导致一锅合成丁烯内酯

  摘要：

  据报道，在中性条件下，Cu（II）盐通过推挽机制催化了醇与Wittig试剂中存在的硫醇酯的首次催化酰化作用。此外，开发了一种新的方法，用于通过铜催化剂对酰基辅酶进行单锅内酯化。显示了该方法用于合成天然产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ol102407k
• 作为产物：
  描述：

  S-2,6-dimethylphenyl α-bromothiopropionate 、 三苯基膦 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以16%的产率得到2-(triphenylphosphoranylidene)propanethioic acid S-(2,6-dimethylphenyl) ester
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）在中性条件下由巯基酯催化的酰化：串联酰化-Wittig反应导致一锅合成丁烯内酯

  摘要：

  据报道，在中性条件下，Cu（II）盐通过推挽机制催化了醇与Wittig试剂中存在的硫醇酯的首次催化酰化作用。此外，开发了一种新的方法，用于通过铜催化剂对酰基辅酶进行单锅内酯化。显示了该方法用于合成天然产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ol102407k

文献信息

• Chemoenzymatic collective synthesis of optically active hydroxyl(methyl)tetrahydronaphthalene-based bioactive terpenoids
  作者：Ramesh U. Batwal、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1039/c5ob01740h

  日期：——

  Starting from succinic anhydride and 2-methylanisole, a chemoenzymatic collective formal/total synthesis of several optically active tetrahydronaphthalene based bioactive natural products has been presented via advanced level common precursors; the natural product and antipode (−)/(+)-aristelegone B. Regioselective benzylic oxidations, stereoselective introduction of hydroxyl groups at the α-position

  从琥珀酸酐和2-甲基苯甲醚开始，已经通过高级通用前体提出了几种基于光学活性四氢萘的生物活性天然产物的化学酶法集体/全部合成方法。天然产物和对映体（ - ）/（+） - aristelegone B.区域选择性苄基氧化，在酮部分的α位的立体选择性引入羟基顺-orientation，具有高对映体纯度高效酶法拆分，立体选择性的降低，钐碘化物诱导的脱氧和串联酰化-Wittig反应而没有外消旋和/或消除的芳构化是关键特征。还描述了尝试的（±）-缬氨酸的非对映选择性合成。
• Asymmetric Total Syntheses of Di‐ and Sesquiterpenoids by Catalytic C−C Activation of Cyclopentanones
  作者：Si‐Hua Hou、Adriana Y. Prichina、Mengxi Zhang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201915821

  日期：2020.5.11

  The key step in these syntheses involve a Rh-catalyzed C-C/C-H activation cascade of 3-arylcyclopentanones, which provides a rapid and enantioselective route to access the polysubstituted tetrahydronaphthalene cores presented in these natural products. Other important features include 1) the direct C-H amination of the tetralone substrate in the synthesis of (-)-microthecaline A, 2) the use of phosphoric

  为了展示催化 CC 活化对张力较小的底物的合成效用，这里描述了天然产物 (-)-microthecaline A、(-)-leubehanol、(+)-pseudopteroxodium、(+)- 的集体和简明合成。 seco-pseudopteroxilla、pseudopterosin AF 和 GJ 苷元以及 (+)-heritinin。这些合成的关键步骤涉及 Rh 催化的 3-芳基环戊酮的 CC/CH 活化级联，这提供了一种快速且对映选择性的途径来获取这些天然产物中存在的多取代四氢萘核心。其他重要特征包括 1) 在 (-)-微壳碱 A 合成中对四氢萘酮底物进行直接 CH 胺化，2) 使用磷酸来提高 CC 活化反应中有问题的环戊酮底物的效率和区域选择性，以及 3)通过烯丙基环脱氢偶联将沙鲁坦直接转化为两性双萜。
• Efficient synthesis of karrikinolide via Cu(II)-catalyzed lactonization
  作者：Kazumasa Matsuo、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.108

  日期：2011.2

  The efficient total synthesis of karrikinolide (KAR1), a potent plant growth regulator discovered in smoke from burning plant material, is described. 3-Hydroxy-4-pyranone, prepared from d-xylose, was subjected to a Cu(II)-catalyzed transesterification–Wittig lactonization to afford the dihydrofuropyran in good yield. Finally, radical bromination, followed by olefin formation, provided KAR1 in acceptable

  描述了有效的全合成karrikinolide（KAR 1），这是一种有效的植物生长调节剂，可从燃烧植物材料的烟雾中发现。由D-木糖制得的3-Hydroxy-4-pyranone，经过Cu（II）催化的酯交换反应-Wittig内酯化反应，以高收率得到二氢呋喃喃。最后，自由基溴化，随后形成烯烃，以可接受的产率提供了KAR 1。