benzyl (thiophen-2-yl(tosyl)methyl)carbamate | 1071846-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (thiophen-2-yl(tosyl)methyl)carbamate
• 英文别名: benzyl N-[(4-methylphenyl)sulfonyl-thiophen-2-ylmethyl]carbamate
• CAS: 1071846-01-9
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₄S₂
• 分子量: 401.507
• InChiKey: QCAWQIJBIHKCHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (thiophen-2-yl(tosyl)methyl)carbamate 、 二异丙基锌 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以91%的产率得到N-(isopropylperoxy(2-thienyl)methyl)benzyl carbamate
  参考文献：
  名称：

  使用具有O2和α-酰胺基砜的伯和仲二烷基锌试剂三组分合成α-氨基过氧化物。

  摘要：

  描述了一种合成前所未有的带有伯和仲烷基过氧化物取代基的α-氨基过氧化物的直接策略。市售的二烷基锌试剂被分子氧氧化，其后的过氧化物与稳定的（杂）芳族和脂族α-酰胺基砜反应，收率极高（> 90％）。目前可用的α-氨基过氧化物在药物化学中具有潜在的意义，特别是用于合成抗疟疾化合物。而且，反应条件的改变选择性地以良好的产率产生N，O-缩醛。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01692
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 氨基甲酸苄酯 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl (thiophen-2-yl(tosyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N-苯甲酰氧基羰基氨基砜衍生的N-酰基亚胺离子的高效铜催化亲核加成反应：2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶的C-3功能化的新方法

  摘要：

  已开发出一种通用且有效的方法，用于2-苯基咪唑并[1,2- a ]吡啶的C-3功能化。该反应使用Cu（OTf）2作为催化剂，负载量为10 mol％，在二甲基亚砜溶剂中进行，并利用衍生自芳族和脂族醛的台式稳定固体N-苄氧基羰基氨基砜作为N-酰亚胺离子前体。咪唑并[1,2- a ]吡啶产品的产率中等至良好。

  DOI：

  10.1002/bkcs.11228

文献信息

• Gallium(III) Chloride-catalyzed Sakurai Reaction of α-Amido Sulfones with Allyltrimethylsilane: Access to Synthesis of 2,6-Disubstituted Piperidine Alkaloid Derivatives
  作者：R. Sateesh Chandra Kumar、G. Venkateswar Reddy、K. Suresh Babu、J. Madhusudana Rao

  DOI：10.1246/cl.2009.564

  日期：2009.6.5

  of N-alkoxycarbonylamino sulfones (α-amido sulfones) with allyltrimethylsilane in the presence of gallium(III) chloride (5 mol %) proceeded smoothly to afford the corresponding protected homoallylamines in high yields (82―96%). As an application of this methodology, two-step synthesis of biologically active natural products, 2,6-disubstituted piperidine alkaloid derivatives was carried out.

  N-烷氧基羰基氨基砜（α-酰氨基砜）与烯丙基三甲基硅烷在氯化镓（III）（5 mol %）存在下的樱井反应顺利进行，以高产率（82-96%）得到相应的保护高烯丙胺。作为该方法的应用，进行了生物活性天然产物 2,6-二取代哌啶生物碱衍生物的两步合成。
• Highly efficient asymmetric anti-Mannich reactions of carbonyl compounds with N-carbamoyl imines catalyzed by amino-thiourea organocatalysts
  作者：Jiuzhi Gao、Yongming Chuan、Jiali Li、Fang Xie、Yungui Peng

  DOI：10.1039/c2ob00049k

  日期：——

  general efficient organocatalyst suitable for various types of anti-Mannich reactions and broad substrate scope. Excellent results (up to 98% yield, >99% ee and >99 : 1 dr) were achieved with 5 mol% catalyst load. Sulfones with ortho substituents or very strong withdrawing groups on the aromatic ring, which have been regarded as challenging substrates in the direct anti-Mannich reactions of aldehydes with

  开发了一系列具有三个协同特征的吡咯烷基有机催化剂，即仲氨基，吡咯烷氮原子的4-位的各种H键供体基团和吡咯烷氮原子的α-位的立体控制甲硅烷基醚基团。在羰基化合物与预先形成或原位生成的N-保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的抗曼尼希反应中，以及在醛与预先形成或原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的醛的抗曼尼希反应中进行了筛选。还研究了在4位上H键供体能力的影响。在所有催化剂中，2a被确定为适用于各种类型催化剂的一般有效有机催化剂。抗曼尼希反应和广泛的底物范围。催化剂负载量为5 mol％时，可获得出色的结果（产率高达98％，ee> 99％和dr> 99：1 dr）。在醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接抗Mannich反应中，被认为是具有挑战性的底物，在芳环上具有邻位取代基或非常强的吸氢基团的砜也能很好地发挥作用。我们催化系统的优化还提供了可替代的且易于操作的方案，以访问具有正交N -Boc或N -Cbz保护基的反曼尼希产品。
• Regioselective Arylations of α-Amido Sulfones with Electron-Rich Arenes through Friedel-Crafts Alkylations Catalyzed by Ferric Chloride Hexahydrate: Synthesis of Unsymmetrical and Bis-Symmetrical Triarylmethanes
  作者：Ponnaboina Thirupathi、Sung Soo Kim

  DOI：10.1002/ejoc.200901186

  日期：2010.3

  Ferric chloride hexahydrate is a highly efficient catalyst for the regioselective arylation of α-amido sulfones. The products undergo further Friedel-Crafts alkylations with heteroaromatic or electron-rich arenes to afford unsymmetrical or bis-symmetrical triarylmethanes.

  六水氯化铁是α-酰氨基砜区域选择性芳基化的高效催化剂。产物与杂芳烃或富电子芳烃进行进一步的 Friedel-Crafts 烷基化反应，得到不对称或双对称的三芳基甲烷。
• Amberlyst-15: an efficient and reusable catalyst for the Friedel–Crafts reactions of activated arenes and heteroarenes with α-amido sulfones
  作者：Santosh T. Kadam、Ponnaboina Thirupathi、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.044

  日期：2009.12

  The heterogeneous Amberlyst-15 catalyst displays efficient catalytic properties for the Friedel–Crafts reactions between an activated arenes or heteroarenes and α-amido sulfones. Various α-amido sulfones on treatment with 1,2,4-trimethoxy benzene give the Friedel–Crafts reaction products in very good yield. The reactions with heteroarenes show moderate yield of the product. The catalyst can be easily

  非均相Amberlyst-15催化剂对活化的芳烃或杂芳烃与α-酰胺基砜之间的Friedel-Crafts反应具有有效的催化性能。用1,2,4-三甲氧基苯处理的各种α-酰胺基砜使Friedel-Crafts反应产物的收率非常高。与杂芳烃的反应显示出中等产率的产物。该催化剂可以容易地再循环而没有明显的活性损失。
• Enantioselective Zinc/BINOL-Catalysed Alkynylation of Aldimines Generated in Situ from α-Amido Sulfones
  作者：Gonzalo Blay、Ana Brines、Alicia Monleón、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201102909

  日期：2012.2.20

  amines have been prepared by the addition of terminal alkynes to imines generated in situ from α‐amido sulfones in the presence of diethylzinc and BINOL‐type ligands as catalysts. The reactions give good yields and high enantioselectivities (ee values up to 95 %) for a good number of aromatic and heteroaromatic α‐amido sulfones and alkynes.

  在二乙基锌和BINOL型配体作为催化剂的情况下，通过将末端炔烃加到由α-酰胺基砜原位生成的亚胺中，制备了手性非外消旋N -Cbz保护的炔丙基胺。对于大量的芳族和杂芳族α-氨基砜和炔烃，该反应可提供较高的收率和较高的对映选择性（ee值高达95％）。