(R)-3-ethyl-3-phenylcyclohexanone | 1092571-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-ethyl-3-phenylcyclohexanone
• 英文别名: (3R)-3-ethyl-3-phenylcyclohexan-1-one
• CAS: 1092571-63-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: NPHHMGQDHBXESU-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙基环己-2-烯-1-酮 、 四苯硼钠 在 2C₂₃H₂₄O₂*2Cl^(1-)*2Rh⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到(R)-3-ethyl-3-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  四芳基硼酸钠作为有效亲核试剂在铑/二烯催化的 1,4-加成到 β,β-二取代 α,β-不饱和酮中：季碳立体中心的催化不对称构建

  摘要：

  描述了铑催化的四芳基硼酸钠 1,4-加成到 β，β-二取代的 α，β-不饱和酮。通过使用容易获得的手性二烯配体，还实现了高效的不对称催化，从而构建了具有高对映选择性的季碳立体中心。

  DOI：

  10.1021/ja905432x

文献信息

• A Practical Method for Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through NHC-Cu-Catalyzed Conjugate Additions of Alkyl- and Arylzinc Reagents to β-Substituted Cyclic Enones
  作者：Kang-sang Lee、M. Kevin Brown、Alexander W. Hird、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja062061o

  日期：2006.6.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions of alkyl- and arylzinc reagents to unactivated cyclic beta-substituted enones. Transformations are promoted in the presence of 2.5-15 mol % of a readily available chiral NHC-based Cu complex, affording the desired products bearing all-carbon quaternary stereogenic centers in 67-->98% yield and in up to 97% ee. Catalytic enantioselective reactions can

  我们展示了 Cu 催化的烷基和芳基锌试剂对未活化的环状 β 取代烯酮的对映选择性共轭加成的第一个例子。在 2.5-15 mol% 的易于获得的基于手性 NHC 的 Cu 络合物的存在下促进了转化，以 67->98% 的产率和高达 97% 的 ee 提供了带有全碳四元立体中心的所需产品。催化对映选择性反应可以在台式上进行，使用未蒸馏的溶剂和市售（未进一步纯化）的铜盐。提供了机械模型，说明了对映选择性的观察水平和趋势。
• Synthesis of diverse β-quaternary ketones via palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jeffrey C. Holder、Emmett D. Goodman、Kotaro Kikushima、Michele Gatti、Alexander N. Marziale、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.048

  日期：2015.9

  The development and optimization of a palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enone conjugate acceptors is described. These reactions employ air-stable and readily-available reagents in an operationally simple and robust transformation that yields β-quaternary ketones in high yields and enantioselectivities. Notably, the reaction itself is highly tolerant of

  描述了钯催化芳基硼酸与环烯酮共轭受体的不对称共轭加成的开发和优化。这些反应采用空气稳定且易于获得的试剂，通过操作简单且稳健的转化，以高产率和对映选择性产生 β-季酮。值得注意的是，反应本身对大气中的氧气和湿气具有高度耐受性，因此不需要使用干燥或脱氧溶剂、特别纯化的试剂或惰性气氛。烯酮的环大小和β-取代基变化很大，可以合成多种β-季酮。最近，NH 4 PF 6的使用进一步扩大了底物范围，包括含杂原子的芳基硼酸和β-酰基烯酮底物。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to Trisubstituted Enones. Construction of All-Carbon Quaternary Chiral Centers
  作者：David Martin、Stefan Kehrli、Magali d'Augustin、Hervé Clavier、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ja0629920

  日期：2006.7.1

  The copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of Grignard reagents to trisubstituted cyclic enones affords enantioenriched all-carbon quaternary centers with up to 96% ee. The chiral ligand is a diaminocarbene, directly generated in situ. The combination of Grignard reagent and diaminocarbene is unprecedented in conjugate addition, and the additon of the phenyl group, on such enones, cannot be

  铜催化的格氏试剂与三取代环烯酮的不对称共轭加成提供了对映体富集的全碳四元中心，ee 高达 96%。手性配体是直接原位生成的二氨基卡宾。格氏试剂与二氨基卡宾的结合在共轭加成中是前所未有的，而苯基在此类烯酮上的加成是其他共轭加成方法所无法做到的。
• Formation of Quaternary Chiral Centers by N-Heterocyclic Carbene-Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Trisubstituted Cyclic Enones
  作者：Stefan Kehrli、David Martin、Diane Rix、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201000471

  日期：2010.8.23

  The copper‐catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 3‐substituted cyclic enones allows the formation of all‐carbon chiral quaternary centers. We demonstrate in this article that N‐heterocyclic carbenes act as efficient chiral ligands for this transformation. High enantioselectivities (up to 96 % ee) could be obtained for a variety of substrates.

  将格氏试剂铜催化的共轭加成至3个取代的环烯酮上可以形成全碳的手性季中心。我们在本文中证明，N-杂环卡宾可作为这种转化的有效手性配体。对于各种底物，可以获得高对映选择性（最高96％  ee）。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。