(4R,5R)-2-bromo-1,3-bis(p-toluenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4R,5R)-2-bromo-1,3-bis(p-toluenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine
• 英文别名: (R,R)-1,2-diamino-1,2-diphenylethane bis(N,N-toluenesulfonamide)；(4R,5R)-2-bromo-1,3-bis[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine；(4R,5R)-4,5-Ph2-1,3-(p-toluenesulfonyl)2-2-Br-1,3-diaza-2-boracyclopentane；(4R,5R)-2-bromo-1,3-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine
• 化学式: C₂₈H₂₆BBrN₂O₄S₂
• 分子量: 609.372
• InChiKey: PEEHKMHARMPWIU-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2-bromo-1,3-bis(p-toluenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The first N,N′-ditosyl-substituted cyclic boron cation, stabilized by neighboring-group participation by two sulfonyl groups, and the alternative, stabilized by polar solvents

  摘要：

  When 2-bromo-1,3-ditosyl-1,3,2-diazaborolidine was treated with AgSbF6, a novel cyclic boron cation was formed in CD2Cl2, the B-11 NMR chemical shift of which appeared at 8.7ppm. Ab initio calculations were consistent with the cationic boron center being stabilized by neighboring-group participation of the two sulfonyl functions. The reaction in CD3NO2, resulted in art alternate formation of a cyclic boron cation species (16.2ppm), stabilized by coordination to the basic solvents. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.11.068
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-二-对-甲苯磺酰-1,2-二苯基-1,2-乙烯二胺 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4R,5R)-2-bromo-1,3-bis(p-toluenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine
  参考文献：
  名称：

  用于合成复杂多元醇的 1,5-syn 和 1,5-反立体控制的双向 SE' 策略

  摘要：

  研究报告了一种双向 S E ' 策略，适用于非外消旋 1,5- syn和 1,5- anti二醇及其衍生物的立体控制合成。非外消旋 1,3,2-二氮杂硼烷助剂通过化学选择性锡-硼交换加入，以提供反应性烯丙基硼烷。收敛途径利用与两种醛的顺序反应，分别从循环、闭合和开放过渡态偏好产生立体化学结果。peloruside A片段16的合成分四步完成，由容易获得的醛9和13 组成。

  DOI：

  10.1021/ol3015682
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙炔醛 、 2,3-丁二烯酸甲酯 在 (4R,5R)-2-bromo-1,3-bis(p-toluenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3,2-diazaborolidine 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以71%的产率得到(-)-(3S)-methyl-3-hydroxy-5-phenyl-2-vinylidenepent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙酸酯的不对称醛醇缩合反应：异构异构烯基或炔基醛缩醛加成物选择性形成的规定

  摘要：

  在i Pr 2 NEt存在下，烯丙酸烯丙酯与手性溴硼烷反应，然后添加BF 3 ·OEt 2作为添加剂以清除过量的碱，可以实现3-丁炔基-苏式-羟醛加合物的高度立体选择性合成。然后是醛，而在没有来自烯丙酸甲酯的路易斯酸添加剂的情况下，会形成异构的烯丙二醛羟醛加合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00454

文献信息

• A practical and efficient method for enantioselective allylation of aldehydes
  作者：E. J. Corey、Chan Mo Yu、Sung Soo Kim

  DOI：10.1021/ja00196a082

  日期：1989.7

  La reaction d'(allyl-2 diphenyl-4,5 ditosyl-1,3)diazaborolidines-1,3,2 chirales avec des aldehydes fournit des alcools homoallyliques de maniere enantioselective

  La 反应 d'(allyl-2 diphenyl-4,5 ditosyl-1,3)diazaborolidines-1,3,2 手性 avec des aldehydes Fournit des alcools homoallyliques de maniere enantioselective
• Lewis Acid Mediated Asymmetric [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic Amines. Scope and Mechanistic Investigation
  作者：Jan Blid、Olaf Panknin、Pavel Tuzina、Peter Somfai

  DOI：10.1021/jo062178v

  日期：2007.2.1

  The first asymmetric [2,3]-sigmatropic rearrangement of achiral allylic amines has been realized by quaternization of the amines with an enantiomerically pure diazaborolidine and subsequent treatment with Et3N. The resultant homoallylic amines were obtained in good yields and excellent ee's. The observed diastereo- and enantioselectivities were rationalized by invoking a kinetically controlled process

  通过用对映体纯的二氮杂硼烷胺对胺进行季铵化并随后用Et 3 N处理，已实现了非手性烯丙基胺的第一个不对称[2,3]-σ重排。观察到的非对映体和对映体选择性通过调用动力学控制过程得以合理化，并且通过手性路易斯酸-底物复合物的NMR光谱研究获得了对该模型的支持。通过X射线晶体学分析建立了路易斯酸产物配合物的结构，并支持了所提出的机理。
• A Regulation of Regiodivergent Routes for Enantioselective Aldol Addition of 2-Alkyl Allenoates with Aldehydes: α-Addition versus γ-Addition
  作者：Jiyun Bang、Changhwa Oh、Eunhye Lee、Heejung Jeong、Junseong Lee、Ji Yeon Ryu、Jimin Kim、Chan-Mo Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00219

  日期：2018.3.16

  with aldehydes to provide an α- or γ-adduct depending on the aldehyde pair is reported. In most cases, except enals, a mixture of a chiral bromoborane with 2-alkyl allenoates in the presence of iPr2NEt can react with aldehydes to provide efficient γ-addition products as single isomers containing axial and central chirality. On the other hand, observations indicate that enals undergo α-addition to yield

  报道了一种方法，该方法根据醛对对2-烷基烯丙基酯的区域选择性不对称醛醇加成醛以提供α-或γ-加合物。在大多数情况下，除了烯醇外，在i Pr 2 NEt存在下，手性溴硼烷与2-烷基烯丙基酯的混合物可与醛反应，以提供有效的γ加成产物，成为具有轴向和中心手性的单一异构体。另一方面，观察结果表明，enals经过加成反应生成高度官能化的加合物，包括高水平的非对映和对映选择性的α-碳四元中心。
• Elaboration of Sterically Hindered δ-Lactones through Ring-Closing Metathesis: Application to the Synthesis of the C1–C27 Fragment of Hemicalide
  作者：Camille Lecourt、Srikanth Boinapally、Sabrina Dhambri、Guillaume Boissonnat、Christophe Meyer、Janine Cossy、François Sautel、Georges Massiot、Janick Ardisson、Geoffroy Sorin、Marie-Isabelle Lannou

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02208

  日期：2016.12.16

  The synthesis of the C1–C27 fragment of hemicalide, a marine metabolite displaying a unique potent antiproliferative activity, has been accomplished. The synthetic approach highlights a remarkably efficient ring-closing metathesis reaction catalyzed by Nolan ruthenium indenylidene complexes to elaborate the highly substituted δ-lactone framework.

  hemicalide的C1-C27片段（一种具有独特的有效抗增殖活性的海洋代谢物）的合成已完成。合成方法强调了由Nolan钌茚并亚烷基配合物催化的高效率的闭环复分解反应，以阐明高度取代的δ-内酯骨架。
• Stereocontrol in Asymmetric S_E′ Reactions of γ-Substituted α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：David R. Williams、Bruce A. Atwater、Seth A. Bawel、Pucheng Ke、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1021/ol403351x

  日期：2014.1.17

  Asymmetric SE′ reactions of (E)- and (Z)-γ-substituted-α,β-unsaturated aldehydes have been studied for the stereocontrolled preparation of nonracemic alcohols. Mild exchange reactions of allylic stannanes provide access to chiral 1,3-bis(tolylsulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3-diaza-2-borolidines. These reagents display reactivity with the γ-substituted α,β-unsaturated aldehydes, which is characterized by

  已经研究了（E）-和（Z）-γ-取代的α，β-不饱和醛的不对称S E '反应，用于立体控制非外消旋醇的制备。烯丙基锡烷的温和交换反应可提供手性1,3-双（甲苯磺酰基）-4,5-二苯基-1,3-二氮杂-2-硼烷核苷。这些试剂与γ-取代的α，β-不饱和醛具有反应性，其特征在于立体控制的元素匹配和错配。计算分析（使用密度泛函理论）提供了宝贵的见识，可指导反应的发展。