3'-phenylspiroazirine> | 79893-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 3'-phenylspiroazirine>
• 英文别名: 3-phenyl-2H,9H-spiro[azirine-1,9′-fluorene]；3-phenylspiro[2H-azirine-2,9'-fluorene]；fluoren-9'-spiro-2-(3-phenyl)-2H-azirin；3-phenylspiro[azirine-2,9'-fluorene]；3'-phenylspiro(fluorene-9,2'-[1]azirine)
• CAS: 79893-70-2
• 化学式: C₂₀H₁₃N
• 分子量: 267.33
• InChiKey: BOLIYAAGEVQMLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102 °C
• 沸点：
  456.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-phenylspiroazirine> 在 lead 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 N-[phenyl(fluoren-9-ylidene)methyl]piperidine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾与 2H-azirines 的反应：应变偶氮甲碱叶立德的生成和转化 - aziriniodifluoromethanides

  摘要：

  二氟卡宾与氮丙啶的反应提供了一种新型的偶氮甲碱叶立德，即应变的氮丙啶二氟甲烷。由 2-未取代的 3-芳基氮丙啶衍生的叶立德与乙炔二羧酸二甲酯和醛的 1,3-偶极环加成得到 2,2-二氟-1-氮杂双环[3.1.0]己-3-烯-3,4-二羧酸的衍生物和 1,4-oxazin-3(4H)-ones，分别。衍生自 2-单-和 2,2-二取代的氮丙啶的叶立德经历异构化为 2-氮杂-1,3-二烯衍生物。2,2-二氟-1-氮杂双环[3.1.0]己-3-烯以高产率转化为2-氟吡啶衍生物并与胺反应生成2,4-二氨基-1-氮杂双环[3.1.0]己-2-烯衍生物。

  DOI：

  10.1023/b:rucb.0000041305.50408.ed
• 作为产物：
  描述：

  9-bromo-9-[bromo-(phenyl)methyl]-9H-fluorene 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3'-phenylspiroazirine>
  参考文献：
  名称：

  Von der basenkatalysiertenRingöffnungvon 2 H -Azirinen zu einerα-AlkylierungsmethodevonprimärenAminen †

  摘要：

  从2 H-嗪的碱催化开环到伯胺的α-烷基化方法

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640509

文献信息

• Pseudopericyclic 1,5- versus Pericyclic 1,4- and 1,6-Electrocyclization in Electron-Poor 4-Aryl-2-azabuta-1,3-dienes: Indole Synthesis from 2<i>H</i>-Azirines and Diazo Compounds
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii、Sergei Tcyrulnikov、Anna A. Suhanova、Kirill V. Zavyalov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/jo501051n

  日期：2015.1.2

  amide group at C1 of corresponding 2-azabuta-1,3-dienes does not take place due to kinetic and thermodynamic reasons. Instead of this, 1,6-electrocyclization with participation of phenyl substituent at C4 of the 2-azabuta-1,3-dienes, providing isoquinoline derivatives, can occur at elevated temperatures. The DFT-calculations (mPWB1K/6-31+G(d,p)) confirm the dependence of 2-azabuta-1,3-diene transformation

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1
• Formation of 3,6-dihydro-1,2,4-oxathiazines from thioketone S-oxides and a 2H-azirine via a new type of [3,3] cycloaddition reaction
  作者：Bianca F. Bonini、Gaetano Maccagnani、Germana Mazzanti、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1039/c39850000237

  日期：——

  Diarylthioketone S-oxides react with the 2H-azirine (1) in the presence of boron trifluoride–diethyl ether to give the oxathiazines (3)via a 1,3-cyclization across the sulphine C–S–O bond; the oxathiazines (3) rearrange thermally to the sulphoxides (5).

  在三氟化硼-乙醚存在下，二芳基硫酮S-氧化物与2 H-叠氮基（1）反应，通过1,3-环化反应通过硫C–O–O生成氧杂噻嗪（3）。恶二嗪（3）热重排为亚砜（5）。
• Reactions of 2H-azirines with carbenoids from diazo esters: transformations of novel azirinium ylides
  作者：Alexander F Khlebnikov、Mikhail S Novikov、Amer A Amer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.038

  日期：2004.7

  Thermocatalytic decomposition of diazo esters in the presence of 3-aryl-2H-azirines gives rise to azirinium ylides. The latter preferentially transform via isomerization into 2-azabuta-1,3-diene derivatives or, with excess diazo compound, via reaction with the Rh-carbenoid to form 3,4-dihydro-2H-pyrrole derivatives. In contrast, ylides generated from 2-monosubstituted or 2,2-disubstituted 3-phenyl-2H-azirines

  在3-芳基-2 H-叠氮基存在下，重氮酯的热催化分解产生叠氮基叠氮化物。后者优选通过异构化转变成2-azabuta-1,3-二烯衍生物，或与过量的重氮化合物，通过与Rh-类胡萝卜素反应形成3,4-二氢-2 H-吡咯衍生物。与此相反，产生的内鎓盐从2单取代的或2,2-二取代的3-苯基-2- ħ -azirines经由专门的异构化转化为相应的以高收率2- azabuta -1,3-二烯。
• Two-atom azirine ring expansion reaction of methyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate via a dirhodium tetraacetate-catalyzed Wolff rearrangement
  作者：Nikolai V. Rostovskii、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1007/s10593-017-2160-3

  日期：2017.9

  Rh2(OAc)4-catalyzed Wolff rearrangement of methyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate gave methoxycarbonyl(4-methoxyphenyl) ketene that was added to 2Н-azirines, resulting in opening of the three-membered ring at the N–C(2) bond and leading to the formation of 3,4-dihydro-2Н-pyrrol-2-one derivatives. Depending on the structure of the obtained products, they isomerized to the more stable 1Н-pyrrol-2(3H)-one

  的Rh 2（OAc）4 -催化的沃尔夫甲基2-重氮基-3-（4-甲氧基苯基）重排-3-氧代丙酸乙酯，得到甲氧基羰基（4-甲氧基苯基）乙烯酮的是加入到2- Н -azirines，导致三个开口在N-C元环（2）键，并导致3,4-二氢2的形成Н -吡咯烷-2-酮衍生物。根据所获得的产物的结构，它们异构化而更稳定的1 Н吡咯-2（3 H ^） -酮衍生物，或在C = N键中加入水分子。
• Azirinium ylides from α-diazoketones and 2<i>H</i>-azirines on the route to 2<i>H</i>-1,4-oxazines: three-membered ring opening vs 1,5-cyclization
  作者：Nikolai V Rostovskii、Mikhail S Novikov、Alexander F Khlebnikov、Galina L Starova、Margarita S Avdontseva

  DOI：10.3762/bjoc.11.35

  日期：——

  Strained azirinium ylides derived from 2H-azirines and alpha-diazoketones under Rh(II)-catalysis can undergo either irreversible ring opening across the N-C2 bond to 2-azabuta-1,3-dienes that further cyclize to 2H-1,4-oxazines or reversibly undergo a 1,5-cyclization to dihydroazireno[2,1-b]oxazoles. Dihydroazireno[2,1-b]oxazoles derived from 3-aryl-2H-azirines and 3-diazoacetylacetone or ethyl diazoacetoacetate

  在Rh（II）催化下，衍生自2H-叠氮基和α-二氮酮的叠氮化萘可经历不可逆的开环，穿过N-C2键与2-azabuta-1,3-dienes结合，进一步环化成2H-1,4 -恶嗪或可逆地经历1,5-环化反应生成二氢叠氮基[2,1-b]恶唑。由3-芳基-2H-叠氮基和3-重氮乙酰丙酮或重氮乙酰乙酸乙酯合成的二氢叠氮基[2,1-b]恶唑能够在Rh（II）催化下环加到由3-重氮乙酰丙酮生成的乙酰基（甲基）乙烯酮中，得到4， 6-二氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛-2-烯和/或5,7-二氧杂-1-杂双环[4.3.1]十-3,8-二烯-2-酮衍生物。根据DFT计算（B3LYP / 6-31 + G（d，p）），环加成反应可能涉及二氢叠氮壬酸酯的亲核攻击的两种模式[2，1-b]恶唑中间体在乙酰基（甲基）乙烯酮上，然后将氮丙啶开环成对映异构体恶唑鎓甜菜碱并环化。由2，3-二-和2，2，3-三芳基取代的叠