(E)-3-(4-(trimethylsilyl)phenyl)acrylaldehyde | 18042-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(4-(trimethylsilyl)phenyl)acrylaldehyde
• 英文别名: (E)-3-(4-trimethylsilylphenyl)prop-2-enal
• CAS: 18042-31-4
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: ROKCWPYWOWLAEE-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-4-hexenoic acid 、 (E)-3-(4-(trimethylsilyl)phenyl)acrylaldehyde 在 C₃₇H₃₁F₃₀NOSi 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以61%的产率得到(3S)-4-(4,4-dimethyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)-4-methyl-3-(4-(trimethylsilyl)phenyl)pentanal
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的光-有机催化对映选择性自由基级联反应

  摘要：

  自由基级联过程对于从简单的底物快速构建复杂的手性分子的能力具有不可估量的价值。然而，实现催化不对称变体是困难的。本文报道了一种可见光介导的有机催化策略，该策略利用手性亚胺离子的激发态反应性以高对映选择性触发自由基级联反应。通过结合两个连续的基于自由基的键形成事件，该方法只需一步即可将未活化的烯烃和α，β-不饱和醛转化为手性加合物。不对称三组分自由基级联的实施进一步证明了这种光化学策略产生复杂性的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201808183
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛缩二乙醇 、 1-溴-4-(三甲基硅基)苯 在 potassium chloride 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到(E)-3-(4-(trimethylsilyl)phenyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲苯及其衍生物的不对称光催化 C-H 官能化

  摘要：

  本文报道了甲苯衍生物的可见光介导的有机催化直接 CH 官能化，以从相应的烯醛中提供对映体富集的 β-苄基化醛。该过程将手性激发态亚胺离子的氧化能力与其抗衡阴离子的基本性质相结合，通过顺序多位点质子耦合电子转移机制触发苄基自由基的产生。该研究表明，通常用作溶剂的原料化学品，如甲苯和二甲苯衍生物，可以用作制备具有高对映选择性的手性分子的底物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05240

文献信息

• Intermolecular 1,4‐Carboamination of Conjugated Dienes Enabled by Cp*Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation
  作者：Tobias Pinkert、Tristan Wegner、Shobhan Mondal、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201907269

  日期：2019.10.14

  three-component 1,4-carboamination of dienes is described. Synthetically versatile Weinreb amides were coupled with 1,3-dienes and readily available dioxazolones as the nitrogen source using [Cp*RhCl2 ]2 -catalyzed C-H activation to deliver the 1,4-carboaminated products. This transformation proceeds under mild reaction conditions and affords the products with high levels of regio- and E-selectivity. Mechanistic

  描述了用于二烯的三组分1，4-碳氨合的方案。使用[Cp * RhCl2] 2催化的CH活化，将合成用途广泛的Weinreb酰胺与1,3-二烯和现成的二恶唑酮类作为氮源偶联，以提供1,4-碳氨合产物。该转化在温和的反应条件下进行，并提供具有高区域选择性和E选择性的产物。机理研究表明，中间的RhIII-烯丙基物质被一种亲电子的酰胺化试剂以氧化还原中性的方式捕获。
• Photoredox Organocatalysis for the Enantioselective Synthesis of 1,7-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thomas Hin-Fung Wong、Dengke Ma、Riccardo Di Sanza、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00326

  日期：2022.3.4

  describe an asymmetric organocatalytic method to synthesize 1,7-dicarbonyl compounds containing a β-stereocenter. The chemistry relies on the formation of γ-keto radicals, generated upon oxidative ring opening of cyclobutanols mastered by an organic photoredox catalyst. These nonstabilized primary radicals are stereoselectively intercepted by an iminium ion intermediate, formed upon activation of aliphatic

  我们描述了一种不对称有机催化方法来合成含有 β-立体中心的 1,7-二羰基化合物。该化学过程依赖于 γ-酮自由基的形成，该自由基是由有机光氧化还原催化剂控制的环丁醇氧化开环产生的。这些不稳定的伯自由基被亚胺离子中间体立体选择性拦截，该中间体是在手性仲胺催化剂活化脂肪族和芳香族烯醛时形成的。这种有机催化光氧化还原方法用于制备天然产物和药物分子中的支架。
• Photo‐Organocatalytic Enantioselective Radical Cascade Enabled by Single‐Electron Transfer Activation of Allenes
  作者：Luca Alessandro Perego、Pablo Bonilla、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/adsc.201900973

  日期：2020.1.23

  underexplored. Herein, we report a visible light‐driven enantioselective organocatalytic process that uses the excited‐state reactivity of chiral iminium ions to activate allenes by SET oxidation. The ensuing allene cation radicals participate in stereocontrolled cascade reactions to deliver chiral bicyclic scaffolds with good enantioselectivity and exquisite diastereoselectivity. Density Functional

  丙二烯常用于金属介导的转化，环加成反应和自由基过程中。然而，通过单电子转移（SET）激活它们的方法还很少。在本文中，我们报道了一种可见光驱动的对映选择性有机催化过程，该过程利用手性亚胺离子的激发态反应性通过SET氧化活化烯。随后的丙二烯阳离子自由基参与立体控制的级联反应，以提供具有良好对映选择性和精湛的非对映选择性的手性双环支架。密度泛函理论（DFT）计算支持一种机制，该机制将艾伦自由基阳离子的特殊化学性质与极性反应性结合在一起。
• Photo-Organocatalytic Enantioselective Radical Cascade Reactions of Unactivated Olefins
  作者：Pablo Bonilla、Yannick P. Rey、Catherine M. Holden、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201808183

  日期：2018.9.24

  Radical cascade processes are invaluable for their ability to rapidly construct complex chiral molecules from simple substrates. However, implementing catalytic asymmetric variants is difficult. Reported herein is a visible‐light‐mediated organocatalytic strategy that exploits the excited‐state reactivity of chiral iminium ions to trigger radical cascade reactions with high enantioselectivity. By combining

  自由基级联过程对于从简单的底物快速构建复杂的手性分子的能力具有不可估量的价值。然而，实现催化不对称变体是困难的。本文报道了一种可见光介导的有机催化策略，该策略利用手性亚胺离子的激发态反应性以高对映选择性触发自由基级联反应。通过结合两个连续的基于自由基的键形成事件，该方法只需一步即可将未活化的烯烃和α，β-不饱和醛转化为手性加合物。不对称三组分自由基级联的实施进一步证明了这种光化学策略产生复杂性的能力。
• Asymmetric Photocatalytic C–H Functionalization of Toluene and Derivatives
  作者：Daniele Mazzarella、Giacomo E. M. Crisenza、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.8b05240

  日期：2018.7.11

  from the corresponding enals. The process combines the oxidative power of a chiral excited-state iminium ion and the basic nature of its counteranion to trigger the generation of benzylic radicals by means of a sequential multisite proton-coupled electron transfer mechanism. This study shows that feedstock chemicals generally used as solvents, such as toluene and xylene derivatives, can be used as

  本文报道了甲苯衍生物的可见光介导的有机催化直接 CH 官能化，以从相应的烯醛中提供对映体富集的 β-苄基化醛。该过程将手性激发态亚胺离子的氧化能力与其抗衡阴离子的基本性质相结合，通过顺序多位点质子耦合电子转移机制触发苄基自由基的产生。该研究表明，通常用作溶剂的原料化学品，如甲苯和二甲苯衍生物，可以用作制备具有高对映选择性的手性分子的底物。