N-p-bromophenyl-2,4,6-cycloheptatriene-1-imine | 62965-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-p-bromophenyl-2,4,6-cycloheptatriene-1-imine
• 英文别名: N-(4-bromophenyl)cyclohepta-2,4,6-trien-1-imine
• CAS: 62965-98-4
• 化学式: C₁₃H₁₀BrN
• 分子量: 260.133
• InChiKey: PICCOYSCZVRBOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  354.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-p-bromophenyl-2,4,6-cycloheptatriene-1-imine 在 水 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 环庚三烯酮
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-环庚三烯-1-亚胺与氧化苄腈的1,3-偶极环加成反应生成1,2,4-氧二氮杂螺[4.6]十一碳烯-2,6,8,10-四烯

  摘要：

  N-芳基-2,4,6-环庚三烯-1-亚胺与对位取代的苄腈氧化物的1,3-偶极环加成反应以可观的产率提供[2+3]-型环加合物。取代基对反应速率影响的研究表明，反应是通过亚胺到腈氧化物的亲核反应进行的。加合物的热异构化和加成反应表明环庚三烯和降卡二烯之间的价异构化的贡献在于环庚三烯形式的一侧。通过催化氢化还原加合物及其衍生物之间的紫外光谱的比较表明，环庚三烯和五元杂环部分之间的螺共轭导致了平衡的移动。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.3539

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed One-Pot Sequential [3+2]/[8+2] Annulations for the (<i>Z</i>)-Selective Construction of Heterocyclic Diazabicyclo[5.3.0]decatrienes
  作者：Tang-Lin Liu、Qing-Hua Li、Liang Wei、Yong Xiong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201700044

  日期：2017.6.6

  An efficient copper(I)‐catalyzed one‐pot domino reaction for the (Z)‐selective construction of diazabicyclo[5.3.0]decatriene derivatives under mild conditions has been developed. This protocol was initiated by a Cu(I)‐catalyzed azide‐alkyne cycloaddition (CuAAC), followed by a ring opening rearrangement and then subsequent higher‐order [8+2] cycloaddition of azaheptafulvene with ketenimine intermediates

  在温和条件下，开发了一种高效的铜（I）催化一锅多米诺反应，用于二氮杂双环[5.3.0]十碳三烯衍生物的（Z）选择性构建。该方案由Cu（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）引发，然后开环重排，然后在相应的C-2和K处与酮亚胺中间体进行氮杂七叶烯的高阶[8 + 2]环加成。 N-3个位点，以高产到高产提供具有生物活性的杂环。
• Rh(II) Catalyzed High Order Cycloadditions of 8-Azaheptafulvenes with <i>N</i>-Sulfonyl 1,2,3-Triazloes or α-Oxo Diazocompounds
  作者：Wei Chen、Ya-Li Bai、Yong-Chun Luo、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03542

  日期：2017.1.20

  A novel strategy was developed for the application of Rh carbenes generated from readily accessible N-sulfonyl 1,2,3,-triazoles or diazocompouds in the high order cycloadditions, which offered an efficient route to a variety of N-containing medium-sized rings. The process provided a wide range of cyclohepta[b]pyrazine and cyclohepta[b]pyrrolone derivatives with high yields.

  已开发出一种新的策略，用于将由易于获得的N-磺酰基1,2,3，-三唑或重氮化合物生成的Rh卡宾化合物以高阶环加成的形式应用，这为连接各种含N的中型环提供了一条有效途径。该方法以高收率提供了多种环庚[ b ]吡嗪和环庚[ b ]吡咯烷酮衍生物。
• Catalytic Asymmetric [8+2] Annulation Reactions Promoted by a Recyclable Immobilized Isothiourea
  作者：Shoulei Wang、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/anie.201707341

  日期：2017.11.20

  enriched cycloheptatrienes fused to a pyrrolidone ring on the basis of an isothiourea‐catalyzed periselective [8+2] cycloaddition reaction between chiral ammonium enolates (generated in situ from carboxylic acids) and azaheptafulvenes. The resulting bicyclic compounds can be hydrogenated, but, most remarkably, they can also undergo completely regioselective [4+2] cycloaddition with active dienophiles to

  高阶环加成反应是构建中大型环系统的有效方法。但是，这些转化的对映选择性形式仍然很少，这阻碍了它们在药物化学或任何其他认为同手性至关重要的学科中的应用。在这里，我们报道了一种新的方法，用于生产手性烯醇铵烯醇铵（由羧酸原位生成）和氮杂七富烯之间的异硫脲催化的超选择性[8 + 2]环选择性加成反应，该方法与吡咯烷酮环稠合，生成对映异构体富集的环庚烯。可以将所得的双环化合物氢化，但最显着的是，
• Site specificity in cycloadditions of diphenylnitrile imine with 8-substituted-8-azaheptafulvenes and tricarbonyl (8-azaheptafulvene) iron complexes
  作者：R. Gandolfi、L. Toma

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80045-7

  日期：1980.1

  mixture of two [8+4]-adducts in high yield. The mechanism of the reaction was investigated. The [8+4]-adducts underwent easily a reversible thermal 1,7-sigmatropic shift involving an sp3 nitrogen centre. Diphenylnitrile imine reacted also with tricarbonyl(8-azaheptafutvene)iron complexes lo give adducts to the CN double bond, the degradative oxidation of which with trimethylamine-N-oxide was investigated

  二苯基腈亚胺与8-取代的8-氮杂庚烯富烯的反应是位点和区域特异性的，并且以高收率产生两种[8 + 4]加合物的混合物。研究了反应机理。[8 + 4]加合物很容易经历一个涉及sp 3氮中心的可逆1,7-可逆热转变。二苯基腈亚胺也与三羰基（8-azaheptafutvene）铁配合物反应，生成CN双键的加合物，并研究了其被三甲胺-N-氧化物的氧化降解。在简单的扰动理论方法的基础上，简要讨论了环加成反应的特异性。
• [2p+2s] Type Cycloaddition Reactions of Iminotropone Derivatives with Naphtho[b]cyclopropene to Form Cyclic Amine Compounds
  作者：Katsuhiro Saito、Katsuhiko Ono、Narie Ito、Naoe Tada、Shinichi Ando

  DOI：10.3987/com-01-9416

  日期：——

  Reactions of iminotropone derivatives with naphtho[b]cyclopropene under the presence of a catalytic amount of AgBF 4 afforded cyclic amine derivatives via [2 π + 2 σ] type cycloaddition reactions. On the other hand, a reaction using a tropone hydrazone derivative without a catalysis formed a substituted hydrazone via a σ -bond rupture of the cyclopropene ring.

  在催化量的AgBF 4 存在下，亚氨基托酮衍生物与萘并[b]环丙烯的反应通过[2 π + 2 σ]型环加成反应得到环状胺衍生物。另一方面，在没有催化的情况下使用托酮腙衍生物的反应通过环丙烯环的σ键断裂形成取代的腙。