(R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphtyl-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphtyl-2-ol
• 英文别名: (R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2-ol；(R)-3,3'-Dibromo-2'-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-[1,1'-binaphthalen]-2-ol；3-bromo-1-[3-bromo-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl]-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₆H₃₄Br₂O₂Si
• 分子量: 566.448
• InChiKey: GOFBSNNVKLLHAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.73
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pyrrolyl)₂Mo(=CHCMe₂Ph)(=N-C₆H₃-2,6-ⁱPr₂) 、 (R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphtyl-2-ol 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以90.5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CATALYSTS FOR METATHESIS REACTIONS INCLUDING ENANTIOSELECTIVE OLEFIN METATHESIS, AND RELATED METHODS

  摘要：

  本发明提供了包括金属配合物的组合物以及相关方法。在某些实施例中，本发明的金属配合物可能作为化学反应的催化剂而有用，包括交换反应，其中催化剂表现出增强的活性和立体选择性。在某些实施例中，本发明可能有利地提供包括具有立体异性金属原子的金属配合物。这种金属配合物可能在对映选择性催化中有用。

  公开号：

  US20110065915A1
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-[1,1'-联萘]-2,2'-二酚 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphtyl-2-ol
  参考文献：
  名称：

  CATALYSTS FOR METATHESIS REACTIONS INCLUDING ENANTIOSELECTIVE OLEFIN METATHESIS, AND RELATED METHODS

  摘要：

  本发明提供了包括金属配合物的组合物以及相关方法。在某些实施例中，本发明的金属配合物可能作为化学反应的催化剂而有用，包括交换反应，其中催化剂表现出增强的活性和立体选择性。在某些实施例中，本发明可能有利地提供包括具有立体异性金属原子的金属配合物。这种金属配合物可能在对映选择性催化中有用。

  公开号：

  US20110065915A1
• 作为试剂：
  描述：

  对三氟甲基苯乙烯 、 tert-butyldimethyl((1R,3S,5S)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-yloxy)silane 在 Mo(N-1-adamantyl)(CHCMe₂Ph)(2,5-dimethylpyrrolide)₂ 、 (R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphtyl-2-ol 作用下， 反应 1.0h， 以67%的产率得到tert-butyldimethyl-((2S,4R,6R)-2-(Z)-(4-(trifluoromethyl)styryl)-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Ibrahem, Ismail; Yu, Miao; Schrock, Richard R., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3844 - 3845

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cationic Tungsten Imido Alkylidene N-Heterocyclic Carbene Complexes That Contain Bulky Ligands
  作者：Roman Schowner、Janis V. Musso、Wolfgang Frey、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00373

  日期：2021.9.27

  Neutral and cationic tungsten imido alkylidene complexes of the general formulas W(NtBu)(CHR1)(OR2)Cl(NHC), W(N-2,6-bis(2,4,6-tri-iPr-C6H4)phenyl)(CHR1)Cl2(NHC), [W(NtBu)(CHR1)(OR2)(NHC)][B(ArF)4] and [W(N-2,6-bis(2,4,6-tri-iPr-C6H4)phenyl)(CHR1)Cl(NHC)][B(ArF)4] (R1 = CMe3, CMe2Ph; R2 = sterically demanding alkoxide; B(ArF)4 = tetrakis(3,5-(CF3)2-C6H3)borate; NHC = N-heterocyclic carbene) were prepared

  通式 W( Nt Bu)(CHR 1 )(OR 2 )Cl(NHC), W( N -2,6-bis(2,4,6- tri - i Pr- C 6 H 4 )苯基)(CHR 1 )Cl 2 (NHC)、[W( Nt Bu)(CHR 1 )(OR 2 )(NHC)][B(Ar F ) 4 ]和[W( N -2) ,6-双(2,4,6-三-i Pr-C 6 H 4 )苯基)(CHR 1 )Cl(NHC)][B(Ar F ) 4 ] (R 1 = CMe3、CMe 2 Ph；R 2 = 空间要求高的醇盐；B(Ar F ) 4 = 四(3,5-(CF 3 ) 2 -C 6 H 3 )硼酸盐；NHC = N-杂环卡宾）。两种电子不同的 NHC，即 1,3-二甲基咪唑-2-亚基 (IMe) 和 1,3-二甲基-4,5-二氯咪唑-2-亚基 (IMeCl)，以及多种三酚盐和手性双酚盐受雇。在 1-十二烯的 HM
• [EN] TUNGSTEN IMIDO ALKYLIDENE O-BITET AND O-BINOL COMPLEXES AND USE THEREOF IN OLEFIN METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] COMPLEXES DE TUNGSTÈNE IMIDO ALKYLIDÈNE O-BITET ET O-BINOL ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES
  申请人：VERBIO VER BIOENERGIE AG

  公开号：WO2020239859A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  The invention relates to tungsten imido alkylidene compounds bearing a ligand derived from a 1,1'-binaphthyl-2-ol or a 5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2- ol which bind to tungsten in its olate-form via proton abstraction from the phenolic OH group. The complexes may be used in various olefinic metathesis reactions, preferably ethenolysis and cross-metathesis of unsaturated fatty acid esters, and ring-closing metathesis reactions.

  该发明涉及一种含有源自1,1'-联萘-2-酚或5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-1,1'-联萘-2-酚的配体的钨亚胺烷基亚烯化合物，通过从酚羟基中提取质子与钨形成醇酸盐形式结合。这些配合物可用于各种烯烃交换反应，最好是乙烯基化和不饱和脂肪酸酯的交叉交换，以及环闭合交换反应。
• Molybdenum Imido Alkylidene <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes Containing Pyrrolide Ligands: Access to Catalysts with Sterically Demanding Alkoxides
  作者：Iris Elser、Mathis J. Benedikter、Roman Schowner、Wolfgang Frey、Dongren Wang、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00148

  日期：2019.6.24

  have been incorporated. The cationic complexes exhibit good activity in olefin metathesis at room temperature, provided no protic functional groups are present. Both neutral and cationic NHC (bis)pyrrolide complexes serve as excellent precursors to molybdenum imido alkylidene NHC complexes with sterically demanding alkoxides. Here, introduction of the alkoxide ligands proceeds upon protonation of pyrrole

  通式Mo（NR 1）（CHCMe 2 Ph）（NC 4 H 4）2（NHC）和[Mo（NR 1）（CHCMe 2 Ph）（NC 4 H 4）（NHC）的中性和阳离子配合物[B（AR ˚F）4 ]（R 1 = 2-吨卜-C 6 H ^ 4，2,6-我镨2 -C 6 ħ 3，2,6-ME 2 -C 6 ħ 3，吨卜，广告； B（Ar F）4=四（3,5-（CF 3）2 -C 6 H 3）硼酸盐; 已经合成了NHC ＝N-杂环卡宾。三个具有不同电子和空间特性的NHC配体，分别是1,3-二异丙基咪唑-2-亚烷基（IPr），1,3,5-三苯基-1,3,4-三唑-2-亚烷基（TPT）和1 ，3-二甲基-4,5-二氯咪唑-2-亚甲基（IMeCl）已合并。如果不存在质子官能团，则阳离子络合物在室温下在烯烃复分解中表现出良好的活性。中性和阳离子NHC（双）吡咯化物配合物都是具有空间要求的醇盐的亚氨基钼亚烷基
• The Significance of Degenerate Processes to Enantioselective Olefin Metathesis Reactions Promoted by Stereogenic-at-Mo Complexes
  作者：Simon J. Meek、Steven J. Malcolmson、Bo Li、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja907805f

  日期：2009.11.18

  Only when sufficient amounts of ethylene are generated and inversion at Mo through degenerate processes occurs at a sufficiently rapid rate is high enantioselectivity achieved, irrespective of the stereochemical identity of the initiating alkylidene (Curtin-Hammett kinetics). With diastereomeric metal complexes that undergo rapid interconversion, stereomutation at the metal center becomes inconsequential

  本研究提供了光谱和实验证据，证明简并复分解对这类新兴手性催化剂的有效性至关重要。公开了两种非对映体复合物的分离和 X 射线表征，以及对此类引发剂新亲烯在促进闭环复分解过程中表现出的反应性和对映选择性模式的检查。只有当产生足够量的乙烯并且通过简并过程在 Mo 处以足够快的速度发生反转时，才能实现高对映选择性，而与引发亚烷基的立体化学特性无关（Curtin-Hammett 动力学）。对于经历快速互变的非对映金属配合物，金属中心的立体突变变得无关紧要，
• Syntheses of Variations of Stereogenic-at-Metal Imido Alkylidene Complexes of Molybdenum
  作者：Smaranda C. Marinescu、Victor W. L. Ng、Alejandro G. Lichtscheidl、Richard R. Schrock、Peter Müller、Michael K. Takase

  DOI：10.1021/om300585s

  日期：2012.9.10

  2-CNPyr = 2-cyanopyrrolide), Mo(NAd)(CHCMe2Ph)(MesPyr)(OTPP) (2a; OTPP = 2,3,5,6-tetraphenylphenoxide), Mo(NAd)(CHCMe2Ph)(MesPyr)(OBr2Bitet) (2b; OBr2Bitet = (R)-3,3′-dibromo-2′-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-binaphthyl-2-olate), Mo(NAd)(CHCMe2Ph)(OHIPT)(2-Mespyr) (2c; HIPT = 2,6-(2,4,6-iPr3C6H2)2C6H3), Mo(NAd)(CHCMe2Ph)(OTf)(OHIPT) (3), Mo(NAd)(CHCMe2Ph)(OTf)(OHIPT)(PMe3)

  在本文中，我们描述了几种新型的钼金属立体异构金属亚胺基亚烷基络合物，Mo（NR）（CHR'）（X）（Y）的合成，其中许多必须通过选择性的亚氨基亲核取代反应来制备亚烷基络合物。报告的化合物包括Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph）（MesPyr）2（1a ; MesPyr = 2-甲巯基吡咯化物，Ad = 1-金刚烷基），Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph）（2-CNPyr）2（1b ; 2-CNPyr = 2-氰基吡咯化物），Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph）（MesPyr）（OTPP）（2a ; OTPP = 2,3,5,6-四苯酚），Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph） （MesPyr）（OBr 2 Bitet）（2b ; OBr2位=（R）-3,3'-二溴-2'-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-5,5 '，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-联萘-2-酸），Mo（NAd）（CHCMe