ethyl 1-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 1-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: SLIMKNFDTKOKBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2-methyl-3-phenyl-2-propenoate 、 重氮甲烷 生成 ethyl 1-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  ABE, YUKIO;SUEHIRO, TADASHI, CHEM. LETT., 1982, N 3, 337-340

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] MYOGLOBIN-BASED CATALYSTS FOR CARBENE TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MYOGLOBINE POUR RÉACTIONS DE TRANSFERT DE CARBÈNE
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2016086015A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Methods are provided for carrying out carbene transfer transformations such as olefin cyclopropanation reactions, carbene heteroatom-H insertion reactions (heteroatom = N, S, Si), sigmatropic rearrangement reactions, and aldehyde olefination reactions with high efficiency and selectivity by using a novel class of myoglobin-based biocatalysts. These methods are useful for the synthesis of a variety of organic compounds which contain one or more new carbon-carbon or carbon-heteroatom (N, S, or Si) bond. The methods can be applied for conducting these transformations in vitro (i.e., using the biocatalyst in isolated form) and in vivo (i.e., using the biocatalyst in a whole cell system).

  提供了一种方法来进行碳烯转移反应，如烯烃环丙烷化反应，碳烯杂原子-H插入反应（杂原子= N，S，Si），σ迁移重排反应和醛烯化反应，通过使用一种新型的基于肌红蛋白的生物催化剂，可以高效和选择性地进行。这些方法对于合成含有一个或多个新碳-碳或碳-杂原子（N，S或Si）键的各种有机化合物非常有用。这些方法可以应用于体外（即使用分离形式的生物催化剂）和体内（即在整个细胞系统中使用生物催化剂）进行这些转化。
• Catalytic and asymmetric cyclopropanation of alkenes catalysed by rhenium(i) bipyridine and terpyridine tricarbonyl complexes
  作者：Chi-Tung Yeung、Pang-Fei Teng、Ho-Lun Yeung、Wing-Tak Wong、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1039/b712995e

  日期：——

  Re(I) tricarbonyl bipyridine and terpyridine complexes catalyse stereospecific cyclopropanation of alkenes; high selectivity of cyclopropane vs coupling and an ee of 73% and 62% for cis- and trans-cyclopropanes of styrene respectively were achieved with the [Re(L)(CO)(3)(MeCN)]OTf complex (L = chiral C(2)-symmetric terpyridine ligand).

  Re（I）三羰基联吡啶和三联吡啶配合物催化烯烃的立体有规环丙烷化；[Re（L）（CO）（3）（MeCN）] OTf配合物（L =手性）可实现较高的环丙烷相对于偶联的选择性以及对苯乙烯的顺式和反式环丙烷的ee分别为73％和62％ C（2）-对称的吡啶吡啶配体）。
• Highly Diastereoselective and Enantioselective Olefin Cyclopropanation Using Engineered Myoglobin-Based Catalysts
  作者：Melanie Bordeaux、Vikas Tyagi、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201409928

  日期：2015.2.2

  Using rational design, an engineered myoglobin‐based catalyst capable of catalyzing the cyclopropanation of aryl‐substituted olefins with catalytic proficiency (up to 46 800 turnovers) and excellent diastereo‐ and enantioselectivity (98–99.9 %) was developed. This transformation could be carried out in the presence of up to 20 g L−1 olefin substrate with no loss in diastereo‐ and/or enantioselectivity

  通过合理的设计，开发了一种工程化的基于肌红蛋白的催化剂，该催化剂能够催化芳基取代的烯烃的环丙烷化，具有催化能力（高达46 800次营业额）和出色的非对映和对映选择性（98–99.9％）。该转化可在不超过20 g L -1烯烃底物的存在下进行，且非对映选择性和/或对映选择性不损失。诱变和机理研究支持由亲电的血红素结合的卡宾物质介导的环丙烷化机理，并提供了一个模型来合理化蛋白质催化剂的立体偏好。这项工作表明，肌红蛋白是开发具有卡宾转移反应性的生物催化剂的有前途和强大的支架。
• Enantio- and diastereoselective cyclopropanation with tert-butyl α-diazopropionate catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[N-tetrabromophthaloyl-(S)-tert-leucinate]
  作者：Takayuki Goto、Koji Takeda、Masahiro Anada、Kaori Ando、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.008

  日期：2011.8

  The first successful example of a catalytic asymmetric cyclopropanation with α-diazopropionates is described. The cyclopropanation reaction of 1-aryl-substituted and related conjugated alkenes with tert-butyl α-diazopropionate has been achieved by catalysis with dirhodium(II) tetrakis[N-tetrabromophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TBPTTL)4, providing the corresponding cyclopropane products containing

  描述了用α-重氮丙酸酯催化不对称环丙烷化的第一个成功实例。的环丙烷化反应的1-芳基取代的和相关的共轭烯烃与叔丁基α-diazopropionate已经通过催化与二铑（II）四实现[ Ñ -tetrabromophthaloyl-（小号） -叔-leucinate]的Rh 2（小号- （TBPTTL）4，提供相应的环丙烷产品，该产品包含高产至高产的季铵立体异构中心，非对映和对映选择性高（反式：顺式 = 90:10至> 99：1，ee为81–93％）。
• AN INTERPRETATION OF THE SUBSTITUENT EFFECT IN THE BLAISE REARRANGEMENT IN TERMS OF PI-ORBITALS
  作者：Yukio Abe、Tadashi Suehiro

  DOI：10.1246/cl.1983.389

  日期：1983.3.5

  The migratory aptitude of the substituent groups in the Blaise rearrangement can be explained in terms of the pi-electronic properties of the groups in the highest occupied molecular orbitals. The rates of the rearrangement reaction with relation to the substituent groups were also rationally understood based on the energy levels of the molecular orbitals.

  Blaise 重排中取代基的迁移能力可以用最高占据分子轨道中基团的 pi 电子特性来解释。基于分子轨道的能级，也可以合理地理解与取代基相关的重排反应速率。