7-chloro-2-methylhept-1-en-3-yne | 137021-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 7-chloro-2-methylhept-1-en-3-yne
• CAS: 137021-56-8
• 化学式: C₈H₁₁Cl
• mdl: MFCD19235373
• 分子量: 142.628
• InChiKey: ZPMBRTNCXZSVQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-chloro-2-methylhept-1-en-3-yne 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 potassium iodide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 反应 51.17h， 生成 (E)-1,1-dimethoxycarbonyle-2-(2-methyle-1-phenylprop-2-en-1-ylidene) cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Synthese de (e)-arylidene et allylidene cyclopentanes par une annelation catalysee par un complexe de palladium(0)

  摘要：

  When treated with an unsaturated halide in a palladium-catalyzed process, the anions from gamma-acetylenic malonates 4 and 5 stereospecifically lead to cyclopentanes having an exo tri- or tetra-substituted double bond. This reaction which forms simultaneously two carbon-carbon bonds is believed to proceed by nucleophilic attack of the anion on the triple bond activated by the sigma-aryl or sigma-vinyl palladium complex.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86561-3
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 7-chloro-2-methylhept-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 1,3-烯炔的对映选择性自由基 1,4-双官能化

  摘要：

  手性丙二烯是重要的结构基序，常见于天然产物、药物和其他有机化合物中。1,3-烯炔的不对称1,4-双官能化是构建轴向手性和从非手性底物产生取代的手性丙二烯的一种很有前景的策略。然而，1,3-烯炔的 1,4-双官能化的先前技术状态集中在丙二烯基阴离子途径上。因此，在第二个功能化步骤中只能将亲电子试剂引入丙二烯主链，从而限制了反应和丙二烯产物类型。通过自由基途径开发 1,3-烯炔的不对称 1,4-双官能化将补充以前的方法并支持扩展用于合成不对称丙二烯的工具箱。在此处，我们报告了在铜催化的 1,3-烯炔基 1,4-双官能化的背景下，通过基团转移途径形成的第一个自由基对映选择性丙二烯。该方法解决了不对称自由基化学中一个长期未解决的问题，提供了一种用自由基进行立体控制的重要策略，并为有价值但以前无法获得的手性丙二烯提供了一种新方法。这项工作应该阐明不对称自由基反应，并可能导致其他对映选择性基团转移反应

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06177

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Carbofluoroalkylation of 1,3‐Enynes to Access Structurally Diverse Fluoroalkylated Allenes
  作者：Kai‐Fan Zhang、Kang‐Jie Bian、Chao Li、Jie Sheng、Yan Li、Xi‐Sheng Wang

  DOI：10.1002/anie.201813184

  日期：2019.4

  A nickel‐catalyzed 1,4‐carbofluoroalkylation of 1,3‐enynes to access structurally diverse fluoroalkylated allenes has been established. This method has demonstrated high catalytic reactivity, mild reaction conditions, broad substrate scope, and excellent functional‐group tolerance. The key to success is the use of a nickel catalyst to generate different fluoroalkyl radicals from readily available and

  已经建立了镍催化的1,3-炔烃的1,4-碳氟烷基化反应，以获取结构多样的氟代烷基化的烯。该方法显示出高催化活性，温和的反应条件，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。成功的关键是使用镍催化剂从容易获得的，结构多样的氟代烷基卤化物中生成不同的氟代烷基自由基，并通过自由基中继剂获得1,3-炔的1,4-二官能化。该策略提供了结构多样的多取代的烯的简便合成，并提供了用于批量生产各种氟化生物活性分子以通过进一步转化发现药物的解决方案。
• Visible-light-induced, autopromoted nickel-catalyzed three-component arylsulfonation of 1,3-enynes and mechanistic insights
  作者：Duo-Duo Hu、Qian Gao、Jing-Cheng Dai、Ru Cui、Yuan-Bo Li、Yuan-Ming Li、Xiao-Guo Zhou、Kang-Jie Bian、Bing-Bing Wu、Kai-Fan Zhang、Xi-Sheng Wang、Yan Li

  DOI：10.1007/s11426-021-1193-5

  日期：2022.4

  3-enynes in the absence of photocatalyst is reported. This methodology exhibited mild conditions, broad scope and high efficiency, and its synthetic utility has been demonstrated by a concise total synthesis of sulfone-containing drug molecule. Detailed mechanistic studies indicated that this light induced nickel catalysis is autopromoted by in situ produced allene, which plays a key role as co-ligand in

  报道了在没有光催化剂的情况下，1,3-烯炔的光诱导、镍催化的三组分芳基磺化反应。该方法条件温和、范围广、效率高，其合成效用已通过含砜药物分子的简明全合成得到证明。详细的机理研究表明，这种光诱导镍催化是由原位产生的丙二烯自动促进的，丙二烯在 LMCT 过程的光活性激发态 Ni(I) 物种中作为共配体发挥关键作用。对这种光诱导镍催化循环的详细阐述可能会为开发新的催化活性和建立新的方法提供一些启示。
• Cobalt-Catalyzed (<i>E</i>)-Selective Hydrosilylation of 1,3-Enynes for the Synthesis of 1,3-Dienylsilanes
  作者：Degong Kong、Bowen Hu、Min Yang、Haiping Xia、Dafa Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00219

  日期：2021.7.12
• Synthese de (e)-arylidene et allylidene cyclopentanes par une annelation catalysee par un complexe de palladium(0)
  作者：Guy Fournet、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86561-3

  日期：1991.8

  When treated with an unsaturated halide in a palladium-catalyzed process, the anions from gamma-acetylenic malonates 4 and 5 stereospecifically lead to cyclopentanes having an exo tri- or tetra-substituted double bond. This reaction which forms simultaneously two carbon-carbon bonds is believed to proceed by nucleophilic attack of the anion on the triple bond activated by the sigma-aryl or sigma-vinyl palladium complex.
• Copper-Catalyzed Enantioselective Radical 1,4-Difunctionalization of 1,3-Enynes
  作者：Yuehua Zeng、Mong-Feng Chiou、Xiaotao Zhu、Jie Cao、Daqi Lv、Wujun Jian、Yajun Li、Xinhao Zhang、Hongli Bao

  DOI：10.1021/jacs.0c06177

  日期：2020.10.21

  Chiral allenes are important structural motifs frequently found in natural products, pharmaceuticals, and other organic compounds. Asymmetric 1,4-difunctionalization of 1,3-enynes is a promising strategy to construct axial chirality and produce substituted chiral allenes from achiral substrates. However, the previous state of the art in 1,4-difunctionalization of 1,3-enynes focused on the allenyl anion

  手性丙二烯是重要的结构基序，常见于天然产物、药物和其他有机化合物中。1,3-烯炔的不对称1,4-双官能化是构建轴向手性和从非手性底物产生取代的手性丙二烯的一种很有前景的策略。然而，1,3-烯炔的 1,4-双官能化的先前技术状态集中在丙二烯基阴离子途径上。因此，在第二个功能化步骤中只能将亲电子试剂引入丙二烯主链，从而限制了反应和丙二烯产物类型。通过自由基途径开发 1,3-烯炔的不对称 1,4-双官能化将补充以前的方法并支持扩展用于合成不对称丙二烯的工具箱。在此处，我们报告了在铜催化的 1,3-烯炔基 1,4-双官能化的背景下，通过基团转移途径形成的第一个自由基对映选择性丙二烯。该方法解决了不对称自由基化学中一个长期未解决的问题，提供了一种用自由基进行立体控制的重要策略，并为有价值但以前无法获得的手性丙二烯提供了一种新方法。这项工作应该阐明不对称自由基反应，并可能导致其他对映选择性基团转移反应