ethyl 2-propyl-4-(p-bromophenyl)buta-2,3-dienoate | 921755-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-propyl-4-(p-bromophenyl)buta-2,3-dienoate
• 英文别名: ethyl 4-(p-bromophenyl)-2-propyl-2,3-butadienoate；Ethyl 2-[2-(4-bromophenyl)ethenylidene]pentanoate
• CAS: 921755-12-6
• 化学式: C₁₅H₁₇BrO₂
• 分子量: 309.203
• InChiKey: DKYUHGIXGCXDSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-propyl-4-(p-bromophenyl)buta-2,3-dienoate 在 水 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 以46%的产率得到ethyl 4-(4'-bromophenyl)-3-fluoro-4-oxo-2-propyl-2(E)-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Study on the selectivity in the electrophilic monofluorination of 2,3-allenoates with Selectfluor™: an efficient synthesis of 4-fluoro-2(5H)-furanones and 3-fluoro-4-oxo-2(E)-alkenoates

  摘要：

  与2,3-烯酸与Selectfluor™反应不同，在不同条件下，2,4-取代的2,3-烯酸酯与Selectfluor™反应，能够高选择性地生成4-氟-2(5H)-呋喃酮和(E)-3-氟-4-氧代-2-烯酸酯，产率适中。2,4,4-三取代的2,3-烯酸酯的反应在不同条件下高选择性地生成相应的4-氟-2(5H)-呋喃酮，产率高达95%。对底物的范围进行了仔细探讨。由于与2,3-烯酸相比，2,3-烯酸酯更易获得，因此合成了新的4-氟-2(5H)-呋喃酮。基于小量氟羟基化产物E-5m的分离和表征，提出了一种机制。

  DOI：

  10.1039/b917793k
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酰氯 、 [1-(ethoxycarbonyl)butyl]triphenylphosphonium bromide 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到ethyl 2-propyl-4-(p-bromophenyl)buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  六水合氯化铁催化2，3-烯丙基酯与格氏试剂的高度区域和立体选择性共轭加成反应：高效合成β，γ-链烯酸酯

  摘要：

  六水合氯化铁被证明是2,3-烯丙基酸酯与烷基，芳基或乙烯基格氏试剂共轭加成以合成具有高区域和立体选择性的多取代的β，γ-不饱和烯酸酯的有效催化剂。在原位形成二烯醇镁可以容易地与具有或不具有催化剂不同的反应条件下不同亲电试剂反应以构建在酯基团的α位和碳-碳双键的stereocontrollable保留烯丙基季碳。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900091

文献信息

• CuCl-catalyzed stereoselective conjugate addition of Grignard reagents to 2,3-allenoates
  作者：Jian He、Zhan Lu、Guobi Chai、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.027

  日期：2012.3

  CuCl was found to be an efficient catalyst for the conjugate addition of 2,3-allenoates with Grignard reagents to synthesize poly-substituted β,γ-unsaturated alkenoates with high stereoselectivity in good to excellent yields. Primary, secondary, and tertiary alkyl, vinyl or phenyl Grignard reagents may all be used.

  发现CuCl是2,3-脲基酸酯与Grignard试剂共轭加成以高立体选择性，高产率到优良产率合成多取代的β，γ-不饱和链烯酸酯的有效催化剂。伯，仲和叔烷基，乙烯基或苯基格氏试剂均可使用。
• Iron-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Conjugate Addition of 2,3-Allenoates with Grignard Reagents
  作者：Zhan Lu、Guobi Chai、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja075750o

  日期：2007.11.28

  An efficient highly regio- and stereoselective iron-catalyzed conjugate addition of 2,3-allenoates with primary or secondary alkyl, phenyl, or vinyl Grignard reagents to synthesize multi-substituted β,γ-unsaturated enoates has been reported. The in situ formed magnesium dienolate may readily react with different electrophilic reagents to construct an allylic quaternary carbon at the α-position of the

  已经报道了一种高效的高度区域选择性和立体选择性铁催化的 2,3-烯丙酸酯与伯或仲烷基、苯基或乙烯基格氏试剂的共轭加成，以合成多取代的 β,γ-不饱和烯酸酯。原位形成的二烯酸镁可以容易地与不同的亲电试剂反应以在酯基的α-位构建烯丙基季碳。
• Organic Iron for the PdCl2/FeCl3-Cocatalyzed Coupling Cyclization of 2,3-Allenoates in the Presence of Allylic Bromides
  作者：Bo Chen、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201002553

  日期：2011.1.17

  New coupling: The interaction of ferric chloride with 2,3‐allenoates generates a 2‐(5H)‐furanonyl iron species, which was observed to readily undergo transmetalation with PdCl2 to result in coupling with allylic bromides (see scheme). Based on this reaction, an efficient method for the synthesis of β‐allyl polysubstituted butenolides from the easily available allylic bromides and 2,3‐allenoates has

  新的偶合：氯化铁与2,3-烯丙基甲酸酯的相互作用产生了2-（5 H）-呋喃基铁物种，据观察该物种很容易与PdCl 2发生金属转移，从而导致与烯丙基溴的偶合（参见方案）。基于该反应，已经开发了一种有效的方法，可以通过使用廉价易得的FeCl 3作为PdCl 2的助催化剂，从容易获得的烯丙基溴和2,3-烯丙基酯合成β-烯丙基多取代的丁烯内酯。
• An Efficient Double 1,2-Addition Reaction of 2,3-Allenoates with Allyl Magnesium Chloride
  作者：Bo Chen、Zhan Lu、Guobi Chai、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo801809j

  日期：2008.12.5

  2-addition reaction of 2,3-allenoates with allyl magnesium chloride at room temperature in the absence of any transition metal catalyst provides an efficient method for the synthesis of tertiary alpha-allenols. The optically active allenol could be prepared from the reaction of the optically active 2,3-allenoate without obvious racemization of the axial chirality. Under different reaction conditions

  在本文中，据报道，在室温下，在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，2,3-烯丙酸酯与烯丙基氯化镁的双1,2-加成反应为合成叔α-烯醇提供了一种有效的方法。旋光性烯丙醇可以由旋光性2，3-烯丙酸酯的反应制备，而没有明显的轴向手性外消旋化。在不同的反应条件下，已经研究了制备的α-烯醇2i的环化反应以合成不同的2，5-二氢呋喃衍生物。
• Metal Alkoxide Promoted Regio- and Stereoselective CO and CC Metathesis of Allenoates with Aldehydes
  作者：Minyan Wang、Zhao Fang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201310183

  日期：2014.3.17

  The reaction of 2,3‐allenoates and aldehydes in the presence of an alkoxide affords alkyl 4,5‐diaryl‐3‐oxo‐2‐propylpent‐4(E)‐enoates and cis‐3,4‐diaryloxetanes through a formal CO and CC metathesis. A mechanism for this reaction has been proposed.

  2,3-烯丙酸酯和醛在醇盐存在下的反应通过正式的C生成4,5-二芳基-3-氧代-2-丙基戊-4（E）烯酸酯和顺式3,4-二芳基氧杂环丁烷O和CC复分解。已经提出了该反应的机制。