A General Nickel-Catalyzed Hydroamination of 1,3-Dienes by Alkylamines: Catalyst Selection, Scope, and Mechanism
作者:Jan Pawlas、Yoshiaki Nakao、Motoi Kawatsura、John F. Hartwig
DOI:10.1021/ja017575w
日期:2002.4.1
of the thermodynamics favoring the reaction of a nickel allyl with an amine to form an allylic amine, the thermodynamics favored reaction of a nickel(0) complex with allylic amine in the presence of acid to form a Ni(II) allyl. The realization of these thermodynamics led us to the discovery that nickel and some palladium complexes in the presence or absence of acid catalyze the exchange of the amino
对各种过渡金属催化剂的简单比色分析表明,DPPF、Ni(COD)(2) 和酸的组合是一种高活性的催化剂体系,用于通过烷基胺对二烯进行加氢胺化以形成烯丙胺。反应范围广;各种伯和仲烷基胺在这些催化剂的存在下与 1,3-二烯反应。详细的机理研究揭示了催化过程中涉及的各个步骤。这些研究揭示了将胺添加到 pi-烯丙基镍配合物的意外热力学:热力学有利于烯丙基镍与胺反应形成烯丙基胺,而不是热力学有利于镍 (0) 配合物与烯丙基的反应胺在酸存在下形成 Ni(II) 烯丙基。这些热力学的实现使我们发现镍和一些钯配合物在酸存在或不存在下催化烯丙胺的氨基与游离胺的交换。该交换过程用于揭示各种烯丙基胺的相对热力学稳定性。此外,这种交换反应导致烯丙胺的外消旋化。因此,CN 键形成和断裂的相对速率影响二烯加氢胺化的对映选择性。这种交换反应导致烯丙胺的外消旋化。因此,CN 键形成和断裂的相对速率影响二烯加氢胺化的对映选