methyl trans-5-phenyl-3-cyclohexene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl trans-5-phenyl-3-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: trans-3-phenyl-5-carbomethoxycyclohexene；methyl (1R,5S)-5-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: ULCBPNCTTBOBMY-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-methyl 5-acetoxycyclohex-3-enecarboxylate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 polymer-supported Pd⁽⁰⁾ 三乙基铝 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 methyl trans-5-phenyl-3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  主题演讲文章。镍催化的烯丙基胺和硼酸的偶联

  摘要：

  烯丙胺在镍（0）催化剂而不是钯（0）催化剂存在下作为与硼酸交叉偶联的底物。芳基，乙烯基和甲基硼酸的作用良好。使用乙烯基衍生物，E异构体比Z偶联更有效-异构体和两者完全保留几何完整性。甲基化优选使用硼酸酯，例如2-甲基-1,3,2-苯并二恶唑硼酸酯或2-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，而不是甲基硼酸。反应的立体化学涉及烯丙基胺的净转化。区域选择性是配体的函数。通常，空间大的供体膦在取代度较低的位置促进新的C–C键形成。双齿配体，特别是1,1'-联萘-2,2'-双（二苯基次膦基）（BINAPO），可在取代度更高的烯丙基末端促进新的C–C键形成。与烯丙醇和与硼酸形成的酯相比，胺似乎是优选的伴侣，并具有更高的立体特异性。

  DOI：

  10.1039/p19950002083

文献信息

• A Highly Active and Reusable Self-Assembled Poly(Imidazole/Palladium) Catalyst: Allylic Arylation/Alkenylation
  作者：Shaheen M. Sarkar、Yasuhiro Uozumi、Yoichi M. A. Yamada

  DOI：10.1002/anie.201103799

  日期：2011.9.26

  Gobs of globules: A polymeric imidazole/acrylamide palladium catalyst, MPPI‐Pd (M=PdIICl and Pd0), was utilized for the allylic arylation/alkenylation of allylic esters with aryl/alkenylboronic acids and tetraaryl borates. Low catalyst loadings efficiently promoted the reaction with a catalytic turnover number of 20 000–1 250 000. The catalyst can be reused without loss of catalytic activity.

  小球小滴：聚合的咪唑/丙烯酰胺钯催化剂MPPI-Pd（M = Pd II Cl和Pd 0）用于芳基/烯基硼酸和四芳基硼酸酯的烯丙基酯的烯丙基芳基化/烯基化反应。较低的催化剂载量有效地促进了反应，催化转化数为20000-1250000。可以重复使用催化剂而不会损失催化活性。
• Self-Assembled Poly(imidazole-palladium): Highly Active, Reusable Catalyst at Parts per Million to Parts per Billion Levels
  作者：Yoichi M. A. Yamada、Shaheen M. Sarkar、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja210772v

  日期：2012.2.15

  uniformly dispersed in MEPI-Pd. MEPI-Pd was utilized for the allylic arylation/alkenylation/vinylation of allylic esters and carbonates with aryl/alkenylboronic acids, vinylboronic acid esters, and tetraaryl borates. Even 0.8-40 mol ppm Pd of MEPI-Pd efficiently promoted allylic arylation/alkenylation/vinylation in alcohol and/or water with a catalytic turnover number (TON) of 20,000-1,250,000. Furthermore

  金属酶是必不可少的蛋白质，具有促进高效酶促反应的重要活性。为了确保安全、无毒、可持续化学和绿色有机合成的催化活性、稳定性和可重复使用性，开发金属酶启发的聚合物负载金属催化剂非常重要。在这里，我们提出了一种受金属酶启发的聚（咪唑-丙烯酰胺）和钯物种的高活性、可重复使用、自组装催化剂，并将我们的卷积方法应用于聚合物金属催化剂的制备。因此，通过 (NH(4))(2)PdCl(4) 和聚[(N-乙烯基咪唑)-co-(N-异丙基丙烯酰胺)(5)] 在甲醇-水溶液中，在 80 °C 下放置 30 分钟。SEM观察表明MEPI-Pd具有球状聚集的自组装结构。TEM 观察和 XPS 和 EDX 分析表明 PdCl(2) 和 Pd(0) 纳米粒子均匀分散在 MEPI-Pd。MEPI-Pd 用于烯丙基酯和碳酸酯与芳基/烯基硼酸、乙烯基硼酸酯和四芳基硼酸酯的烯丙基芳基化/烯基化/乙烯基化。甚至 0.8-40 mol
• Palladium-catalyzed cross coupling of allyl halides with organotin reagents: a method of joining highly functionalized partners regioselectively and stereospecifically
  作者：Forrest K. Sheffy、J. P. Godschalx、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00329a032

  日期：1984.8

  La reaction catalysee par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- et vinylstannanes donne des produits de copulation croisee. En presence de monoxyde de carbone, des cetones sont obtenues, resultant d'une copulation croisee accompagnee d'une insertion de CO. La reaction est douce et s'effectue meme en presence de diverses fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R, CHO) soit sur le chlorure

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane
• Novel syn oxidative addition of allylic halides to olefin complexes of palladium(0) and platinum(0)
  作者：Hideo Kurosawa、Hiroshi Kajimaru、Sensuke Ogoshi、Hiroto Yoneda、Kunio Miki、Nobutami Kasai、Shinji Murai、Isao Ikeda

  DOI：10.1021/ja00048a011

  日期：1992.10

  (1b) and 5-methyl-2-cyclohexenyl chloride (1c) to palladium(0)-olefin and platinum(0)-olefin complexes to give the corresponding (η 3 -allyl)palladium and -platinum complexes was examined as a function of solvent and olefin ligands. Novel syn addition (>90% selectivity) occurred in the reactions of the trans isomers of 1a-c with palladium complexes containing electron-withdrawing olefenic ligands (maleic

  5-(甲氧基羰基)-2-环己烯基氯 (1a) 和溴化物 (1b) 和 5-甲基-2-环己烯基氯 (1c) 氧化加成到钯 (0)-烯烃和铂 (0)-烯烃的立体化学作为溶剂和烯烃配体的函数，研究了生成相应的 (η 3 -烯丙基) 钯和 - 铂配合物的配合物。在 1a-c 的反式异构体与包含吸电子烯烃配体（马来酸酐、富马酸二甲酯、富马腈、二亚苄基丙酮）的钯配合物在苯、CH 2 Cl 2 中进行的反应中发生了新的顺式加成（>90% 选择性） , 或四氢呋喃
• A Desaturative Approach for Aromatic Aldehyde Synthesis via Synergistic Enamine, Photoredox and Cobalt Triple Catalysis
  作者：Huaibo Zhao、Henry P. Caldora、Oliver Turner、James J. Douglas、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.202201870

  日期：2022.4.25

  Synergistic enamine, photoredox and cobalt triple catalysis enables a desaturative approach for the preparation of aromatic aldehydes.

  协同烯胺、光氧化还原和钴三重催化为芳香醛的制备提供了一种去饱和方法。