2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione 1-oxime | 2475-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione 1-oxime
• 英文别名: 3-(hydroxyimino)-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one；3-carbonyl-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone oxime；2,2,4,4-Tetramethyl-cyclobutan-1,3-dion-monooxim；2.2.4.4-Tetramethyl-1.3-cyclobutandion-monoxim；3-(hydroxyimino)-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone；3-hydroxyimino-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one
• CAS: 2475-90-3
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: SNCWVRVBTNXGNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C
• 沸点：
  247.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione 1-oxime 在 sodium tetrahydroborate 、 异丙醇 作用下， 以90%的产率得到3-hydroxy-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone oxime
  参考文献：
  名称：

  EP3957633

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  四甲基环丁烷-1,3-二酮 在 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione 1-oxime
  参考文献：
  名称：

  环酮肟酯，烯烃和末端炔烃的光诱导铜催化自由基交叉偶联

  摘要：

  首次描述了环酮肟酯，烯烃和末端炔烃的光诱导铜催化三组分自由基交叉偶联。该过程成功的关键是将光诱导的亚胺基自由基介导的C–C键裂解与铜催化的自由基交叉偶联的概念简单性相结合。该方案提供了以高收率获得含氰基烷基的炔丙基化合物的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01529

文献信息

• Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric C–O Cross-Coupling
  作者：Jun Chen、Yu-Jie Liang、Peng-Zi Wang、Guo-Qing Li、Bin Zhang、Hao Qian、Xiao-Die Huan、Wei Guan、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.1c06535

  日期：2021.8.25

  from the presence of heteroatoms. Although considerable advances have recently been achieved in radical-involved catalytic asymmetric C–N bond formation, there has been little progress in the corresponding C–O bond-forming processes. Here, we describe a photoinduced copper-catalyzed cross-coupling of readily available oxime esters and 1,3-dienes to generate diversely substituted allylic esters with high

  碳-杂原子键的构建是有机化学中最活跃的研究领域之一，因为有机分子的功能通常来源于杂原子的存在。尽管最近在涉及自由基的催化不对称 C-N 键形成方面取得了相当大的进展，但相应的 C-O 键形成过程进展甚微。在这里，我们描述了容易获得的肟酯和 1,3-二烯的光诱导铜催化交叉偶联，以产生具有高区域和对映选择性（> 75 个例子；高达 95% ee）的多种取代的烯丙酯。该反应在室温下在紫色发光二极管 (LED) 的激发下进行，并具有使用单一、地球上丰富的铜基手性催化剂既是自由基生成的光氧化还原催化剂，也是 C-O 偶联中不对称诱导的来源。结合实验和密度泛函理论 (DFT) 计算研究表明，从作为双功能试剂的氧化还原活性肟酯和 1,3-二烯通过自由基 - 极性交叉过程形成 π-烯丙基铜配合物。
• Copper‐Catalyzed Intermolecular Heck‐Like Coupling of Cyclobutanone Oximes Initiated by Selective C−C Bond Cleavage
  作者：Binlin Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201707181

  日期：2017.10.2

  The first example of intermolecular olefination of cyclobutanone oximes with alkenes via selective C−C bond cleavage leading to the synthesis of nitriles in the presence of a cheap copper catalyst is reported. The procedure is distinguished by mild and safe reaction conditions that avoid ligand, oxidant, base, or toxic cyanide salt. A wide scope of cyclobutanones and olefin coupling components can

  据报道，第一个例子是在廉价的铜催化剂存在下，通过选择性的C-C键断裂，环丁酮肟与烯烃进行分子间烯化反应，从而导致腈的合成。该过程的特点是反应条件温和且安全，避免了配体，氧化剂，碱或有毒氰化物盐的存在。在不影响效率和可扩展性的情况下，可以使用多种环丁酮和烯烃偶联组分。还发现了该偶联反应的替代可见光驱动的光氧化还原过程。
• Directed Cobalt-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydroalkylation of Unactivated Alkenes Enabled by “Co–H” Catalysis
  作者：Dandan Yang、Hai Huang、Meng-Hui Li、Xiao-Ju Si、He Zhang、Jun-Long Niu、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01365

  日期：2020.6.5

  anti-Markovnikov hydroalkylation of unactivated alkenes with oxime esters was achieved by introducing an 8-aminoquinoline directing group on the alkenes. The catalytic system, consisting of commercially available Co(acac)3 and PhMeSiH2, enables the construction of unfunctionalized C(sp3)–C(sp3) bonds and features exclusive anti-Markovnikov selectivity, good functional group tolerance, and the avoidance

  通过在烯烃上引入一个8-氨基喹啉导向基团，实现了地球上富钴的未活化烯烃与肟酯的钴催化反马氏化学加氢烷基化反应。催化系统由市售的Co（acac）3和PhMeSiH 2组成，能够构建未官能化的C（sp 3）–C（sp 3）键，并具有独特的抗马尔科夫尼科夫选择性，良好的官能团耐受性和避免额外的配体，氧化剂或碱。对这种新催化体系的机械分析表明，烷基自由基和氢化钴中间体都参与其中。
• Imines and derivatives. Part 21. A study of structural and mechanistic aspects of the synthesis of imine, imine oxide, and oxime derivatives of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione by X-ray crystallography and nuclear magnetic resonance and ultraviolet spectroscopy
  作者：A. John Boyd、Derek R. Boyd、Michael G. Burnett、John F. Malone、W. Brian Jennings

  DOI：10.1039/p29880002093

  日期：——

  The dinitrone derivatives (5a, b) of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione were synthesised by peroxyacid oxidation of the corresponding di-imines (3a, b). X-Ray crystallographic analysis of di-imine (3a) and the hydroxyimino nitrone isomers (6a, b) indicate a marked buttressing effect leading to an exclusive preference for the trans geometry in di-imine (3a) and dinitrone (5a). Thermal elimination

  所述dinitrone衍生物（图5a，b 2,2,4,4-四甲基-1,3-二酮的）分别用对应的二亚胺的过氧酸氧化（合成图3a，b）。二亚胺（3a）和羟基亚氨基硝酮异构体（6a，b）的X射线晶体学分析表明，明显的支撑效应导致对二亚胺（3a）和二硝基（5a）的反式几何构型的排他性偏爱。N -Bu t取代的硝酮（5a），（6a）的热消除反应）和（8a）生成肟和2-甲基丙烯已通过uv动力学研究进行了研究。结果与涉及五元循环过渡态的协调机制一致。
• XYLYLENE DIISOCYANATE COMPOSITION, XYLYLENE DIISOCYANATE MODIFICATION COMPOSITION, TWO-COMPONENT RESIN STARTING MATERIAL, AND RESIN
  申请人：Mitsui Chemicals, Inc.

  公开号：EP3470393A1

  公开（公告）日：2019-04-17

  A xylylenediisocyanate composition including xylylenediisocyanate and a compound represented by Chemical Formula (1) below, wherein 0.6 ppm or more and 60 ppm or less of the compound represented by Chemical Formula (1) below is contained:

  一种二异氰酸酯组合物，包括二异氰酸酯和下式(1)所代表的化合物，其中含有 0.6 ppm 或以上和 60 ppm 或以下的下式(1)所代表的化合物：