(±)-1-hexyn-3-yl pentafluorobenzoate | 1291103-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-1-hexyn-3-yl pentafluorobenzoate
• 英文别名: 1-hexyn-3-yl pentafluorobenzoate；Hex-1-yn-3-yl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate
• CAS: 1291103-58-6
• 化学式: C₁₃H₉F₅O₂
• 分子量: 292.205
• InChiKey: OTIOCGJQKBGIQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-1-hexyn-3-yl pentafluorobenzoate 在 copper(l) iodide 、 sodium acetate 、 (R,R)-2,6-bis[4-(hydroxymethyl)-4,5-dihydro-2-oxazolyl]pyridine 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 benzyl (R)-3-ethynyl-2-methylenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  对映聚合铜催化：手性磷叶立德的原位生成及其Wittig反应

  摘要：

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08207
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔-3-醇 、 五氟苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以0.51 g的产率得到(±)-1-hexyn-3-yl pentafluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性炔丙基取代中明确的手性双核铜配合物：对于双核机制的长期假设

  摘要：

  尽管一些生物和多相催化剂中存在双核铜活性位点，但手性双核铜催化剂的开发仍处于起步阶段，仍然是一个艰巨的挑战。一个值得注意的例子是，尽管某些种类的组装双核铜物种经常被提议作为活性中间体，但手性双核铜配合物催化的不对称炔丙基取代仍然未知。在此，我们报道了一系列由手性苯并[c]肉啉二恶唑啉骨架支撑的双核铜催化剂，该催化剂通过炔丙取代证明了在（动态）动力学拆分炔丙醇衍生物方面的高效率。机理研究表明，双核铜核在与乙炔化物和丙二烯配体配合中表现出双功能作用。这些发现揭示了长期存在的机制模糊性，为双核铜核对于催化中的底物活化和选择性控制至关重要的提议提供了坚实的支持。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.09.006

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Nonaromatic Propargylic Esters with Amines
  作者：Akiko Yoshida、Gaku Hattori、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ol200703g

  日期：2011.5.6

  The enantioselective propargylic amination of propargylic pentafluorobenzoates bearing an alkyl group at the propargylic position with amines in the presence of catalytic amounts of a copper complex and an optically active diphosphine such as BINAP has been found to give the corresponding propargylic amines in good yields with high enantioselectivity.

  在催化量的铜配合物和光学活性二膦（如BINAP）的存在下，发现在炔丙基位置带有烷基的炔丙基五氟苯甲酸酯与胺的对映选择性炔丙基胺可以高收率和高对映选择性地得到相应的炔丙基胺。 。
• Asymmetric copper-catalyzed propargylic amination with amine hydrochloride salts
  作者：Jian Huang、Han-Han Kong、Si-Jia Li、Rui-Jin Zhang、Hao-Dong Qian、Dan-Ran Li、Jin-Yu He、Yi-Nuo Zheng、Hao Xu

  DOI：10.1039/d1cc00663k

  日期：——

  The highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination of propargylic esters with amine hydrochloride salts has been realized for the first time using copper salts with chiral N,N,P-ligands. This method features a broad substrate scope and wide functional group tolerance, generating propargylic amines in good to excellent yields with high enantioselectivities (up to 99% ee). The utility

  首次使用具有手性N，N，P配体的铜盐实现了炔丙基酯与胺盐酸盐的高度对映选择性的铜催化炔丙基胺化。该方法具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性，可生成具有高对映选择性（高达99％ee）的良至优收率的炔丙基胺。该方法的实用性通过市售药品的后期功能化得以证明。
• Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Dihydrofurans through Copper-Catalyzed Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition of β-Ketoesters with Propargylic Esters
  作者：Fu-Lin Zhu、Ya-Hui Wang、De-Yang Zhang、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/anie.201405857

  日期：2014.9.15

  An enantioselective synthesis of highly functionalized dihydrofurans through a copper‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of β‐ketoesters with propargylic esters has been developed. With a combination of Cu(OTf)2 and a chiral tridentate P,N,N ligand as the catalyst, a variety of 2,3‐dihydrofurans bearing an exocyclic double bond at the 2 position were obtained in good chemical yields and with

  通过铜催化β-酮酸酯与炔丙基酯的不对称[3 + 2]环加成反应，开发了高度官能化的二氢呋喃的对映选择性合成。通过将Cu（OTf）2和手性三齿P，N，N配体作为催化剂的组合，可以制得各种在2位带有环外双键的2,3-二氢呋喃，化学收率高且高对映选择性。环外双键可以高度非对映选择性的方式氢化，生成不寻常的cis -2,3-二氢呋喃衍生物，从而进一步扩大了这种转化的范围。
• Copper-catalyzed asymmetric propargylic substitution of anthrones and propargylic esters
  作者：Zhiheng Li、Danran Li、Huaming Xiang、Jian Huang、Yinuo Zheng、Cuiju Zhu、Xiuling Cui、Chao Pi、Hao Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.08.009

  日期：2022.2

  motifs in many natural products, bioactive compounds and pharmaceutical chemicals. Earth-abundant-metal-catalyzed asymmetric functionalization of anthrones has not proved to be viable. Herein, we disclosed a highly enantioselective propargylic substitution of anthrones with propargylic esters using copper salts with chiral N, N, P-ligand. This strategy is amenable to a broad range of substrates, uses

  蒽酮是许多天然产物、生物活性化合物和药物化学品中的关键结构基序。地球丰富的金属催化的蒽酮不对称功能化尚未被证明是可行的。在此，我们公开了使用具有手性N、N、P-配体的铜盐，用炔丙基酯对蒽酮进行高度对映选择性的炔丙基取代。该策略适用于广泛的底物，使用现成的起始材料，在温和条件下提供优异的产率和显着的对映选择性，并实现有吸引力的产品多样化路线。
• Highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination to access <i>N</i>-tethered 1,6-enynes
  作者：Si-Jia Li、Jian Huang、Jin-Yu He、Rui-Jin Zhang、Hao-Dong Qian、Xue-Lin Dai、Han-Han Kong、Hao Xu

  DOI：10.1039/d0ra07698h

  日期：——

  A highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination starting from benzylic allylic amines has been developed with a new chiral N,N,P ligand. A series of N-tethered 1,6-enynes were synthesized in good to excellent yields with excellent enantioselectivities. Utilization of transition metal-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes provides several enantioselectively enriched chiral five-membered

  以苄基烯丙基胺为原料，开发了一种高度对映选择性的铜催化炔丙基胺化反应，并使用了一种新的手性 N,N,P 配体。一系列N -tethered 1,6-enynes 以良好至优异的产率合成，具有优异的对映选择性。利用过渡金属催化的 1,6-烯炔环异构化，有效地提供了几种对映选择性富集的手性五元 N-杂环。