(6R,7aS)-3,6-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-2(4H)-benzofuranone | 75684-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (6R,7aS)-3,6-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-2(4H)-benzofuranone
• 英文别名: (+)-iso-mintlactone；(+)-Isomintlactone；(R)-isomintlactone；isomintlactone；(6R,7aS)-3,6-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-2-one
• CAS: 75684-66-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VUVQBYIJRDUVHT-MUWHJKNJSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  303.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.811 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7aS)-3,6-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-2(4H)-benzofuranone 在 氢气 、 镍 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3R,3aS,6R,7aS)-perhydro-3,6-dimethyl-2-benzo[b]furanone
  参考文献：
  名称：

  对-薄荷烷内酯的合成及感官特性

  摘要：

  描述了对-薄荷烷内酯7a - h的立体选择性合成和感官特性。除了更正有关这些化合物的公开数据外，这项工作还明确鉴定了Italo Mitcham黑色薄荷油（Mentha piperita）中的7a，7b和7g。另外，这些内酯由于其异常的气味强度和典型的香豆素样香气，在香水工业中引起了极大的兴趣。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00397-5
• 作为产物：
  描述：

  (3S,6R,7aS,8S)-3,6-dimethyl-3-phenylseleno-2(3H)-benzofuranone 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到(6R,7aS)-3,6-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-2(4H)-benzofuranone
  参考文献：
  名称：

  （-）薄荷内酯和（+）异薄荷内酯的短而有效的合成

  摘要：

  描述了由（-）异-薄荷脑（3）的短的，高度方便的立体选择性合成（-）薄荷酸内酯（1）和（+）异-薄荷酸内酯（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80157-5

文献信息

• Reaction Of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids With Thallium Triacetate (Tta): Lactonization<i>VS</i>Oxidative Decarboxylation
  作者：Helena M. C. Ferraz、Mčnica V. A. Grazini、Luiz F. Silva、Luiz S. Longo

  DOI：10.1080/00397919908086184

  日期：1999.6

  Abstract The reaction of six β,γ-unsaturated carboxylic acids with thallium triacetate (TTA) was studied. The nature of the products is highly sensitive to the substitution pattern of the substrates. Aliphatic acids gave mainly lactones, while those bearing an aromatic ring furnished only decarboxylation products.

  摘要 研究了六种β,γ-不饱和羧酸与三乙酸铊(TTA)的反应。产物的性质对底物的取代模式高度敏感。脂肪酸主要产生内酯，而带有芳环的脂肪酸只产生脱羧产物。
• Regio- and stereoselective selenium dioxide allylic oxidation of (E)-dialkyl alkylidenesuccinates to (Z)-allylic alcohols: Synthesis of natural and unnatural butenolides
  作者：Ramesh M. Patel、Vedavati G. Puranik、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1039/c1ob05709j

  日期：——

  allylic alcohol formation of dialkyl alkylidenesuccinates has been demonstrated to accomplish one-step syntheses of several essential butenolides and fused butenolidesvia an unusual E- to Z- carbon–carbon double bond isomerisation followed by the lactonization pathway. The observed regio- and stereoselective SeO2 allylic oxidation protocol has also been extended to the diastereoselective total synthesis

  首次证明SeO 2诱导的二烷基亚烷基琥珀酸二烷基酯的（Z）选择性烯丙醇的形成通过不寻常的E-到Z-碳-碳双键异构化然后进行内酯化来完成几种基本丁烯内酯和稠合丁烯内酯的一步合成。途径。观察到的区域和立体选择性SeO 2烯丙基氧化方案也已扩展到生物活性天然产物异内酯的非对映选择性全合成，其直接转化为薄荷酸内酯和γ-内酯分子内重排为δ-内酯的例子。
• Efficient one-step synthesis of trialkylsubstituted 2(5H)-furanones utilizing direct Ti-crossed aldol condensation and its application to the straightforward synthesis of (R)-mintlactone and (R)-menthofuranElectronic supplementary information (ESI) available: calculated structures of 7 and 8. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b208077j/
  作者：Yoo Tanabe、Kumi Mitarai、Takahiro Higashi、Tomonori Misaki、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b208077j

  日期：2002.10.18

  TiCl4–Bu3N-mediated condensation of ketones with α,α-dimethoxyketones afforded trialkylsubstituted 2(5H)-furanones in a one-pot manner, wherein aldol addition and furanone formation occurred sequentially; its application to straightforward synthesis of (R)-mintlactone and (R)-menthofuran, two representative natural mint perfumes, is demonstrated.

  TiCl4-Bu3N 介导的酮与α,α-二甲氧基酮的缩合以一锅方式得到了三烷基取代的 2(5H)-呋喃酮，其中醛醇加成和呋喃酮的形成依次发生；展示了其在直接合成(R)-薄荷内酯和(R)-薄荷呋喃（两种具有代表性的天然薄荷香水）中的应用。
• Synthesis and Characterization of Bimetallic Nanoclusters Stabilized by Chiral and Achiral Polyvinylpyrrolidinones. Catalytic C(sp³)–H Oxidation
  作者：Huafang Fan、Zongbo Tong、Zhaoyang Ren、Kanchan Mishra、Shunya Morita、Edruce Edouarzin、Lingaraju Gorla、Boris Averkiev、Victor W. Day、Duy H. Hua

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00449

  日期：2022.5.20

  catalytic C–H group oxidation reactions of complex bioactive natural products, such as ambroxide, menthofuran, boldine, estrone, dehydroabietylamine, 9-allogibberic acid, and sclareolide, and substituted adamantane molecules, when catalyst Cu/Au (3:1) or Pd/Au (3:1) stabilized by CSPVPs or PVP and oxidant H2O2 or t-BuOOH were applied. Oxidation of (+)-boldine N-oxide 23 using NMO as an oxidant yielded

  第二代手性取代的聚-N-乙烯基吡咯烷酮(CSPVPs) (-)- 1R和(+)- 1S通过(3a R ,6a R )- 和(3a S ,6a S )-的自由基聚合合成5-ethenyl-tetrahydro-2,2-dimethyl-4 H -1,3-dioxolo[4,5- c ]pyrrol-4-one，分别使用热和光化学反应。它们分别由d-异抗坏血酸和d-核糖生产。此外，手性聚合物(-)- 2也由( S )聚合合成。)-3-(甲氧基甲氧基)-1-vinylpyrrolidin-2-one。使用 HRMS 测量这些手性聚合物的分子量，并使用13 C NMR 光谱研究聚合物链的立构规整度。手性聚合物 (-)- 1R、 (+)- 1S和 (-)- 2以及聚-N-乙烯基吡咯烷酮 (PVP, MW 40K) 分别用于稳定 Cu/Au 或 Pd/Au 纳米团簇。(-)- 1R和(+)- 1S稳定的双金属纳米团簇的CD光谱在波长
• 10.1021/jacs.4c04043
  作者：Zhuang, Zhe、Sheng, Tao、Qiao, Jennifer X.、Yeung, Kap-Sun、Yu, Jin-Quan

  DOI：10.1021/jacs.4c04043

  日期：——

  carboxylic acids and cycloalkane acetic acids was observed, giving either fused or bridged γ-lactones that are difficult to access by other methods. δ-C–H lactonization was only favored in the presence of tertiary δ-C–H bonds. The synthetic utility of this methodology was demonstrated by the late-stage functionalization of amino acids, drug molecules, and natural products, as well as a two-step total synthesis

  位点选择性C(sp 3 )–H氧化在有机合成和药物发现中具有重要意义。游离羧酸的γ-C(sp 3 )–H内酯化提供了从丰富且廉价的羧酸制备具有生物学重要意义的内酯支架的最直接的方法；然而，具有广泛底物范围的这种转化的多功能催化剂仍然难以捉摸。在此，我们报道了一种简单但广泛适用且可扩展的游离脂肪酸γ-内酯化反应，该反应由铜催化剂与廉价的Selectflu作为氧化剂相结合实现。该内酯化反应表现出与叔键、苄基键、烯丙基键、亚甲基键和伯键 γ-C-H 键的相容性，可生成多种结构多样的内酯，例如螺内酯、稠合内酯和桥连内酯。值得注意的是，观察到环烷羧酸和环烷乙酸的独特γ-亚甲基C-H内酯化，得到稠合或桥联的γ-内酯，这是其他方法难以获得的。仅当存在叔δ-C-H键时，才利于δ-C-H内酯化。该方法的合成效用通过氨基酸、药物分子和天然产物的后期功能化以及(异)薄荷内酯的两步全合成（迄今为止报道的最短合成）得到证明。

表征谱图