((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 161551-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: 4-Bromopent-4-enoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 161551-45-7
• 化学式: C₂₁H₂₇BrOSi
• 分子量: 403.434
• InChiKey: VJBVNUXNZLKKPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.25
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 Candida antarctica Lipase A 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-(furan-3-yl)-2-methylidenepentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  受阻呋喃基取代的烯丙醇中间体的对映选择性合成：以不对称合成为例

  摘要：

  在合成神经胶蛋白C 1的DEFG环系统的过程中，我们面临着对映选择性制备呋喃基取代的烯丙醇5的任务。从对映选择性锌介导的烷基化反应开始尝试了几种不同的方法，但没有一种方法完全令人满意。结果证明该溶液在南极假丝酵母脂肪酶A的存在下通过高度对映选择性（E > 300）的酰化作用实现了酶促动力学拆分。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.04.004
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 水 、 双氧水 作用下， 生成 ((4-bromopent-4-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i

文献信息

• Development of the Intramolecular Prins Cyclization/Schmidt Reaction for the Construction of the Azaspiro[4,4]nonane: Application to the Formal Synthesis of (±)-Stemonamine
  作者：Zhi-Hua Chen、Yong-Qiang Tu、Shu-Yu Zhang、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/ol102955e

  日期：2011.2.18

  A TiCl4-promoted tandem intramolecular Prins cyclization/Schmidt reaction has been designed and developed to be an efficient method for the construction of the azaspiro[4,4]nonane. The present tandem protocol has been employed to construct the tricyclic azaquaternary skeleton (ring A, B, and C) of stemonamine.

  设计并开发了TiCl 4促进的串联分子内Prins环化/施密特反应，作为构建氮杂螺[4,4]壬烷的有效方法。本发明的串联方案已被用于构建三聚氰胺的三环氮杂季铵骨架（环A，B和C）。
• A short synthesis of (-)-chokol A
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00834-u

  日期：1995.11

  (-)-Chokol A (10) was prepared in six steps (22% overall yield) via conjugate addition of a higher order cyanocuprate to the chiral 2-oxo-cyclopentenecarboxylate 2n After deprotection by transesterification the enantiomerically pure β-ketoester 5 was obtained which was transformed by α-methylation and subsequent decarbethoxylation to the cyclopentanone derivative 8. Addition of methylcerium dichloride

  （ - ） - Chokol A（10）在通过共轭加成高阶cyanocuprate的手性2-氧代cyclopentenecarboxylate六个步骤（22％总产率）中的溶液制备的2n通过酯交换反应脱保护后的对映体纯β酮酯5得到通过α-甲基化和随后的脱碳乙氧基化将其转化为环戊酮衍生物8。加入二氯化甲基铈产生9a，9b和9c的混合物（78：16：6），通过MPLC从其中分离出主要的非对映异构体9a。最终9a的甲硅烷基化获得了（-）-chokol A（10）。
• Synthesis of the Tricyclic Core in Stemonamine Alkaloids via One-Pot Gold(I)-Catalyzed Cyclization and Schmidt Rearrangement: Formal Synthesis of (±)-Stemonamine
  作者：Cheoljae Kim、Soyeong Kang、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/jo502103p

  日期：2014.11.21

  An efficient synthesis of the tricyclic cyclopenta[1,2-b]pyrrolo[1,2-a]azepine nucleus of stemonamine alkaloids is reported. The key reaction utilizes a one-pot gold(I)-catalyzed cyclization and SnCl4-mediated Schmidt rearrangement. Notably, the phosphine ligand had a crucial effect on the gold(I)-catalyzed cyclization. As an application of this new methodology, the formal synthesis of (±)-stemonamine

  报道了三聚氰胺生物碱的三环环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂核的有效合成。关键反应利用一锅金（I）催化的环化反应和SnCl 4介导的施密特重排。值得注意的是，膦配体对金（I）催化的环化具有关键作用。作为这种新方法的应用，已经完成了（±）-stemonamine的形式合成。
• Groth, Ulrich; Halfbrodt, Wolfgang; Koehler, Thomas, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 9, p. 885 - 890
  作者：Groth, Ulrich、Halfbrodt, Wolfgang、Koehler, Thomas、Kreye, Paul

  DOI：——

  日期：——