2-tert-butyliminomethylphenol | 26945-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-tert-butyliminomethylphenol
• 英文别名: N-t-butyl-salicylaldimin；Copper,bis[2-[[(1,1-dimethylethyl)imino-kN]methyl]phenolato-kO]-；2-(tert-butyliminomethyl)phenol
• CAS: 26945-93-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: BISGSYSKVKLMFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyliminomethylphenol 在 盐酸 、 N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 水杨醛
  参考文献：
  名称：

  钯催化伯烷基胺的 β-C（sp3）-H 键通过罕见的四元帕拉达环中间体氧化

  摘要：

  CH 键的位点选择性官能团化通常是通过指向基团实现的，该定向基团导致五元或六元金属环中间体。通过四元金属环发生的类似反应很少见。我们报道了在脂肪胺的亚胺中β氮的钯催化伯 C-H 键氧化的一种具有挑战性的反应，这一过程通过四元 palladacyclc 中间体发生。反应的成功取决于通过 H/D 交换研究鉴定出能够诱导形成该小环的简单导向基团（水杨醛）。为了深入了解这种不寻常的氧化反应的机理，进行了一系列机理实验和 DFT 计算。实验研究表明，C-H 键的裂解是限速的，应变的四元 palladacycle 的形成在热力学上是上坡的。DFT 计算证实了这些结论，并表明连接乙酸的定向基团氧和羟基之间存在分子内氢键，这对于帕拉达环中间体的稳定至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01629
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 、 叔丁胺 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-tert-butyliminomethylphenol
  参考文献：
  名称：

  亚氨基苯氧基钛配合物的合成，表征和催化活性与L-丙交酯和ε-己内酯的开环聚合反应

  摘要：

  这项研究合成了一系列的亚氨基苯氧基钛配合物，并研究了它们是否适合作为L-丙交酯（L -LA）和ε-己内酯（CL）的开环聚合反应的催化剂。具有双齿配体的配合物显示出比三齿配体更高的催化活性，因为第三个配位原子需要与L -LA和CL竞争。双齿配体的几何构架差异也影响催化活性。II型配体（Ti络合物的N，N-反式）可防止单体与Ti配位，从而降低引发速率。©2012 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem，2013年

  DOI：

  10.1002/pola.26381

文献信息

• Reaktionen von 3-Dimethylamino-2,2-dimethyl-2H-azirin mit Phenolen und Halogenaromaten
  作者：B. Parthasarathi Chandrasekhar、Heinz Heimgartner、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19770600718

  日期：1977.11.2

  Reactions of 3-dimethylamino-2,2-dimethyl-2H-azirine with phenols and aryl halides

  3-二甲基氨基-2,2-二甲基-2 H-叠氮基与酚和卤代芳基的反应
• Coumaraz‐2‐on‐4‐ylidene: Ambiphilic N‐Heterocyclic Carbenes with a Tunable Electronic Structure
  作者：Hayoung Song、Hyunho Kim、Eunsung Lee

  DOI：10.1002/anie.201804249

  日期：2018.7.9

  Herein, a coumaraz‐2‐on‐4‐ylidene (1) as a new example of an ambiphilic N‐heterocyclic carbene, having electronic properties that can be fine‐tuned, is reported. The N‐carbamic and aryl groups on the carbene carbon center provide exceptionally high electrophilicity and nucleophilicity simultaneously to the carbene center, as evidenced by the 77Se NMR chemical shifts of their selenoketone derivatives

  在本文中，报道了一种具有可微调电子特性的双歧性N杂环卡宾的新例子，即Coumaraz-2-on-4-Yidene（1）。卡宾碳中心上的N-氨基甲酸和芳基同时向卡宾中心提供了极高的亲电子性和亲核性，其硒酮衍生物的77 Se NMR化学位移和羰基铑配合物的CO拉伸强度证明了这一点。由于前体1可从各种官能席夫碱在一个实际和可扩展的方式来合成的电子性质1可以进行微调以定量和可预测的方式，通过使用哈米特σ芳环上官能团的常数。简便的电子调谐能力1可能适用于在主族和过渡金属化学中引发新的特性。
• Synthesis, Isolation and Structural Investigation of Schiff‐Base Alkoxytitanium Complexes: Steric Limitations of Ligand Coordination
  作者：Andrew L. Johnson、Matthew G. Davidson、Matthew D. Lunn、Mary F. Mahon

  DOI：10.1002/ejic.200600113

  日期：2006.8

  bis(aryloxyimine)Ti(OiPr)2 complexes 2a-f X-ray crystal structure analysis of 2c, 2d and 2e reveals complexes with a trans-aldiminato oxygen atom and cis-N,cis-alkoxide ligand arrangement about the central metal atom. The reactions of Ti(OiPr)4 with the ligands 1g and 1h result in a sterically induced ligand rearrangement to form the octahedral complexes 2g and 2h, also characterised by X-ray diffraction

  本文报道了 Ti(OiPr)(4) 与一系列席夫碱配体的反应。席夫碱前配体 1a-I 是通过水杨醛与一系列伯烷基胺和苯胺衍生物缩合合成的。用 Ti(OiPr)(4) 处理 1a-f 产生八面体双(芳氧基亚胺)Ti(OiPr)2 配合物 2a-f 2c、2d 和 2e 的 X 射线晶体结构分析显示配合物与反式醛基氧原子和顺-N，顺-醇盐配体围绕中心金属原子排列。Ti(OiPr)4 与配体 1g 和 1h 的反应导致空间诱导的配体重排，形成八面体配合物 2g 和 2h，也通过 X 射线衍射实验表征，其中 O，N-螯合物现在在钛中心反方向。H-1 NMR 分析揭示了由这种配位模式引起的异丙醇次甲基质子的显着去屏蔽。相反，1i 和 1j 与 Ti(OiPr) 4 的反应导致配合物 2i 和 2j 的形成和分离。X 射线晶体结构分析显示配合物 2j 具有先前未观察到的配体取向，其中两个配体相对于钛中心的
• Synthesis of Al complexes containing phenoxy-imine ligands and their use as the catalyst precursors for efficient living ring-opening polymerisation of ε-caprolactone
  作者：Jingyu Liu、Naruhito Iwasa、Kotohiro Nomura

  DOI：10.1039/b801561a

  日期：——

  Al complexes containing phenoxy-imine ligands of type, Me2Al[O-2-R1-6-(R2NCH)C6H3] [R1 = Me, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (1a), tBu (1b); R1 = tBu, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (2a), tBu (2b), cyclohexyl (2c), adamantyl (2d), C6H5 (2e), 2,6-Me2C6H3 (2f), C6F5 (2g)] have been prepared in high yields from AlMe3 by treating with 1.0 equiv. of 2-R1-6-(R2NCH)C6H3OH in n-hexane. Structures for 1a, 1b, 2a–e and 2g were determined by X-ray crystallography, and these complexes have a distorted tetrahedral geometry around Al; both the Al–O and the Al–N bond distances were influenced by substituents in both the aryloxo and the imino groups. Me2Al[μ2-O-2-(R2NCH)C6H4](AlMe3) [R2 = 2,6-iPr2C6H3 (3a), tBu (3b)] were prepared exclusively by reaction of AlMe3 with 2-(R2NCH)C6H4OH, and these complexes form a distorted tetrahedral geometry around each Al centre with additional AlMe3 coordinating to the oxygen in the phenoxy-imine ligand. Complexes 1a, 1b and 2a–g were tested as catalyst precursors for ring-opening polymerisation (ROP) of ε-caprolactone (CL) in the presence of nBuOH (1.0 equiv. to Al), and their catalytic activities were strongly influenced by the imino substituent (R2). The efficient ROP has been achieved using the C6F5 analogue (2g), with the ROP taking place in a living manner.

  含有苯氧亚胺配体类型的 Al 配合物 Me2Al[O-2-R1-6-(R2NCH)C6H3] [R1 = Me, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (1a), tBu (1b); R1 = tBu, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (2a), tBu (2b), cyclohexyl (2c), adamantyl (2d), C6H5 (2e), 2,6-Me2C6H3 (2f), C6F5 (2g)],通过在 n-己烷中用 1.0 当量的 2-R1-6-(R2NCH)C6H3OH 处理 AlMe3 高产率地制备。通过 X 射线晶体学确定了 1a, 1b, 2a–e 和 2g 的结构, 这些配合物在 Al 周围具有扭曲的四面体几何结构; Al–O 和 Al–N 键距离都受到 aryloxo 和 imino 基团中取代基的影响。 Me2Al[μ2-O-2-(R2NCH)C6H4](AlMe3) [R2 = 2,6-iPr2C6H3 (3a), tBu (3b)], 通过 AlMe3 与 2-(R2NCH)C6H4OH 的反应独有地制备, 这些配合物在每个 Al 中心周围形成扭曲的四面体几何结构, 并额外有 AlMe3 与苯氧亚胺配体中的氧配位。 1a, 1b 和 2a–g 被测试为环开聚合 (ROP) 的催化剂前体, 在 nBuOH (相对于 Al 为 1.0 当量) 存在下进行 ε-己内酯 (CL) 的 ROP, 其催化活性强烈受到 imino 取代基 (R2) 的影响。使用 C6F5 类似物 (2g) 实现了高效的 ROP, 其中 ROP 以活性方式进行。
• Oxazine Ring-Related Vibrational Modes of Benzoxazine Monomers Using Fully Aromatically Substituted, Deuterated, ¹⁵N Isotope Exchanged, and Oxazine-Ring-Substituted Compounds and Theoretical Calculations
  作者：Lu Han、Daniela Iguchi、Phwey Gil、Tyler R. Heyl、Victoria M. Sedwick、Carlos R. Arza、Seishi Ohashi、Daniel J. Lacks、Hatsuo Ishida

  DOI：10.1021/acs.jpca.7b05249

  日期：2017.8.24

  1H nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H NMR). The IR and Raman spectra of each compound are compared. Further analysis of 15N isotope-exchanged PH-a indicates the influence of the nitrogen isotope on the band position, both experimentally and theoretically. This finding is important for polymerization studies of benzoxazines that utilize vibrational spectroscopy.

  红外光谱（IR）中960–900 cm –1谱带的消失表明了苯并恶嗪树脂的聚合。从历史上看，该谱带归属于与恶嗪环相连的苯的CH平面弯曲。这项研究表明，该带是恶嗪环的O–C 2拉伸和酚环振动模式的混合。3-苯基-3,4-二氢-2 H-苯并[ e ] [1,3]恶嗪（PH-a）和3-（叔丁基）-3,4-二氢-2 H-苯并的振动频率[ e ] [1,3]恶嗪（PH-t）与同位素交换和全取代的化合物进行比较。合成并进行了精细的研究，包括氘代苯并恶嗪单体，15种N-同位素交换的苯并恶嗪单体和全取代的不具有芳族C–H基团的苯并恶嗪单体。各种同位素交换包括苯酚的苯环周围的氘化，恶嗪环上O– CH 2 –N（2）和N– CH 2 –Ar（4）位置的每个CH 2的选择性氘化或同时氘化两个职位。化学结构通过1 H核磁共振波谱（1 H NMR）确认。比较每种化合物的IR和拉曼光谱。进一步分析在实验和理论上，15