Pummerer ketone | 546-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: Pummerer ketone
• 英文别名: 2,9a-dimethyl-5a,6,7,9a-tetrahydro-7-oxodibenzofuran (Pummerer's ketone)；4a,9b-dihydro-8,9b-dimethyldibenzofuran-3(4H)-one；3(4H)-dibenzofuranone, 4a,9b-dihydro-8,9b-dimethyl-；8,9b-dimethyl-4a,9b-dihydro-4H-dibenzofuran-3-one；Pumerrer's ketone；Pummerer's ketone；8,9b-dimethyl-4,4a-dihydrodibenzofuran-3-one
• CAS: 546-24-7
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: RGTPQXAKJODXMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125 °C
• 沸点：
  296.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pummerer ketone 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 8,9b-Dimethyl-3,4,4a,9b-tetrahydro-Δ^3(4H)α-dibenzofuran-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  普默尔酮的一些基本衍生物

  摘要：

  描述了普默勒酮作为药效合成子的用途，并初步说明了新衍生物碱性酯的药理特性。

  DOI：

  10.1002/ardp.19813140903
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 titanium(IV) oxide 、 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以24%的产率得到Pummerer ketone
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下 TiO2 表面复合物中酚类的碱辅助活化

  摘要：

  由TiO 2和酚类形成的表面电荷转移复合物在可见光光催化中显示出巨大的潜力。然而，背电子转移限制了电荷转移效率和表面络合物中酚类的活化。在此，我们揭示了通过引入碱来有效活化表面复合物中的酚类。同源偶联反应和丁基化羟基甲苯捕获的实验都清楚地证明了从各种木质素衍生的底物中产生酚自由基。碱的加入引起了表面配合物的蓝移吸收，同时增加了可见光诱导的从衬底到TiO 2的电子激发。振动光谱表明酚盐和 TiO 2之间的相互作用更强高于中性苯酚。这种碱基触发策略可能有助于通过表面复合物对酚进行有用的转化或降解。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2022.114005

文献信息

• The NO₃ Radical-Mediated Liquid Phase Nitration of Phenols with Nitrogen Dioxide
  作者：Barbara Barletta、Ezio Bolzacchini、Simone Meinardi、Marco Orlandi、Bruno Rindone

  DOI：10.1021/es990844m

  日期：2000.6.1

  Phenols are transformed into nitrophenols by the combined action of ozonized oxygen and nitrogen dioxide (Kyodai nitration) in different solvents. Dipole moments of the solvents were correlated with the ortho/para nitration ratio with phenol, showing an influence of the polarity of the solvent on the ortho/para nitration selectivity. A Hammett ρ of −0.72 was obtained in the Kyodai nitration of 4-substituted

  通过臭氧化的氧气和二氧化氮（Kyodai nitration）在不同溶剂中的联合作用，酚类转化为硝基酚类。溶剂的偶极矩与苯酚的邻/对硝化比相关，表明溶剂极性对邻/对硝化选择性的影响。在 4-取代酚的 Kyodai 硝化中获得了 -0.72 的 Hammett ρ。这些事实表明形成了电荷转移复合物，该复合物演变为将 NO3 添加到苯酚中，然后消除硝酸，得到最终的硝基苯酚。在空气样品中发现的硝基酚中硝基的位置可能表明对流层中发生了气相或液相硝化。
• The evaluation of a biogenetically based approach to the synthesis of octahydro-1h-benzofuro[3,2-e]isoquinolines
  作者：J.F. Ajao、C.W. Bird、Y.-P. Chauhan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96538-x

  日期：1985.1

  derivatives by intermolecular oxidative phenolic coupling has been studied. A variety of successful coupling reactions have been effected between 2-naphthol or 4-t-butylphenol and p-cresol, 2-(p-hydroxyphenyl)ethanol, 3,4-dimethylphenol, 5-indanol and 6-hydroxytetralin, but 2-acetyl-7-hydroxytetrahydroisoquinoline failed to participate in such reactions.

  研究了分子间氧化酚偶联制备八氢-1-苯并呋喃[3,2-e]异喹啉衍生物的潜在合成途径。在2-萘酚或4-叔丁基苯酚与对甲酚，2-（对羟基苯基）乙醇，3,4-二甲基苯酚，5-茚满醇和6-羟基四氢萘之间进行了各种成功的偶联反应。乙酰基-7-羟基四氢异喹啉不能参与此类反应。
• Efficient oxidative ipso-fluorination of para-substituted phenols using pyridinium polyhydrogen fluoride in combination with hypervalent iodine(III) reagents
  作者：Omar Karam、Agnès Martin-Mingot、Marie-Paule Jouannetaud、Jean-Claude Jacquesy、Alain Cousson

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.083

  日期：2004.7

  4-fluorocyclohexa-2,5-dienones in a good yield. (R,S)-1,1′-Bi-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthol (and its monoacetate) yields atropoisomeric fluorocyclohexadienones. The 4-substituted carbamate open-chain phenols were readily converted to fluorohydroindolenone and fluorohydroquinolenone derivatives by intramolecular conjugate addition.

  二乙酰氧基碘苯（PIDA）和双（三氟乙酰氧基）碘苯（PIFA）在吡啶鎓多氟化氢（PPHF）的存在下可有效地氟化对位取代的苯酚，从而以良好的方式生成各种4-氟环己-2,5-二烯酮屈服。（R，S）-1，1′-Bi-5，6，7，8-四氢-2-萘酚（及其单乙酸酯）产生阻转异构的氟代环己二酮。通过分子内共轭物加成，将4-取代的氨基甲酸酯开链酚容易地转化为氟代氢吲哚酮和氟代氢醌烯酮衍生物。
• Nucleophilic para-fluorination of 4-alkylphenols by hypervalent iodine reagent and pyridinium polyhydrogen fluoride (PPHF) a novel route to 4-fluorocyclohexa-2,5-dienones
  作者：Omar Karam、Jean-Claude Jacquesy、Marie-Paule Jouannetaud

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77165-6

  日期：1994.4

  Ipso-fluorination of 4-alkylphenols with C6H5-I(OCOCF3)2-pyridinium polyhydrogen fluoride (PPHF) yields 4—fluorocyclohexa-2,5-dienones.

  用C 6 H 5 -I（OCOCF 3）2-吡啶鎓多氟化氢（PPHF）对4-烷基苯酚进行异氟氟化，生成4-氟环己-2,5-二壬烯。
• Development of the radical C–O coupling reaction of phenols toward the synthesis of natural products comprising a diaryl ether skeleton
  作者：Kumpei Tanaka、Hiroaki Gotoh

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.035

  日期：2019.7

  atom of phenols. In this study, various radical-generating reagents and conditions were investigated with the aim of developing a short-step construction method of the diaryl ether skeleton by the radical homo-coupling of two phenol molecules. In addition, cross-coupling reactions between radicals of 2,4,6-tri-tert-butylphenol and p-substituted phenol were conducted to synthesize eight C (ortho)–O coupling

  天然酚中存在包含二芳基醚骨架的化合物。二芳基醚骨架被认为是通过两种或多种酚的偶联而生物合成的。它是药物和农用化学品的重要结构特征，必须开发在有机合成中构建此类骨架的方法。然而，通过通过酚偶联的合成方法，偶联优先发生在酚的邻位取代的碳原子上。在这项研究中，研究了各种自由基产生剂和条件，目的是通过两个酚分子的自由基均相偶联来开发二芳基醚骨架的短步构建方法。此外，2,4,6-三原子自由基之间的交叉偶联反应进行了丁基丁基苯酚和对位取代苯酚的合成八种C（邻）-O偶联产物。根据结果​​，采用计算化学方法验证了C（邻位）-O键形成的原因。

表征谱图