diisopropyl benzo[d]thiazol-2-ylphosphonate | 1374793-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: diisopropyl benzo[d]thiazol-2-ylphosphonate
• 英文别名: 2-[Oxido-di(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]-1,3-benzothiazole；2-[oxido-di(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]-1,3-benzothiazole
• CAS: 1374793-01-7
• 化学式: C₁₃H₁₈NO₃PS
• 分子量: 299.331
• InChiKey: JDJSTDQFXMYRJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  82.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl benzo[d]thiazol-2-ylphosphonate 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以75%的产率得到benzo[d]thiazol-2-ylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  铜通过偶氮与亚磷酸二烷基酯之间的脱氢交叉偶联反应形成直接的C-P键

  摘要：

  吡咯[C（sp 2）–H]与亚磷酸二烷基酯[P（O）–H]的直接脱氢交叉偶联，以Cu（I）/ Cu（II）为催化剂和K 2 S来获得2-膦酸化的吡咯已获得2 O 8 /二叔丁基过氧化物作为氧化剂。与报道的方法相比，一个显着的优势包括发现恶唑，咪唑，苯并（ox / othi /咪唑）和吲哚在优化的反应条件下反应，可以高产率提供相应的加合物。通过氘动力学同位素效应研究获得了交叉耦合的机理见解。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00670
• 作为产物：
  描述：

  N-formyl-o-thioanisidine 在 manganese(III) triacetate dihydrate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 diisopropyl benzo[d]thiazol-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  级联C（sp 3）-S键断裂和亚氨基CS的形成：2-异氰基芳基硫醚向2-取代的苯并噻唑的自由基环化

  摘要：

  已经有效地开发了2-异氰基芳基硫醚与H-磷氧化物，有机硼酸或烷基自由基前体的级联自由基环化，为结构上多样的C2取代的苯并噻唑衍生物提供了新颖而高效的方法，具有宽泛的官能团耐受性和良好的收率。这种级联自由基过程实现了亚氨基自由基从异氰酸酯到硫原子的第一次环加成，从而形成了C（sp 2）-S键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01278

文献信息

• Palladium-catalyzed direct phosphonation of azoles with dialkyl phosphites
  作者：Chaodong Hou、Yunlai Ren、Rui Lang、Xiaoxue Hu、Chungu Xia、Fuwei Li

  DOI：10.1039/c2cc30429e

  日期：——

  The first Pd-catalyzed direct phosphonation of azoles with dialkyl phosphites has been achieved without addition of base or acid. This method involves the oxidative cleavage of C-H and P(O)-H bonds and represents an atom-efficiency alternative to the classical phosphonation of Ar-X. A Pd(II)/Pd(IV) mechanism has been studied and proposed.

  在不添加碱或酸的情况下，已实现了用亚磷酸二烷基酯进行的首次Pd催化的吡咯对唑类的直接膦化反应。该方法涉及CH和P（O）-H键的氧化裂解，代表了Ar-X经典磷化的原子效率替代方法。研究并提出了Pd（II）/ Pd（IV）机理。
• External oxidant-free cross-coupling: electrochemically induced aromatic C–H phosphonation of azoles with dialkyl-<i>H</i>-phosphonates under silver catalysis
  作者：E. O. Yurko、T. V. Gryaznova、K. V. Kholin、V. V. Khrizanforova、Y. H. Budnikova

  DOI：10.1039/c7dt03650g

  日期：——

  phosphorus precursors and intermediates using cyclic voltammetry, ESR, and NMR spectroscopy were investigated, and a radical process mechanism was proposed. It has been found that AgP(O)(OEt)2 is oxidized earlier than other components of the reaction mixture with the elimination of a radical. The ESR spectrum of this radical's adduct was obtained in the presence of the radical trap PBN. Ag2+ is out of

  吡咯衍生物（苯并-1,3-唑类，3-甲基吲哚，4-甲基-2- acetylthiazole）的磷酸化，通过使用二烷基甲方便外部无氧化剂的方法ħ -phosphonates通过他们的混合物的下电化学温和催化氧化建议在银盐或氧化物（1％）存在的条件下（室温，常压）。该方法使我们能够以良好的收率（高达75％）获得所需的唑二烷基膦酸酯。研究了使用循环伏安法，ESR和NMR光谱分析银和磷的前体和中间体的转化过程，并提出了自由基处理机理。已发现AgP（O）（OEt）2在消除自由基的情况下，其比反应混合物的其他组分更早地被氧化。该自由基加合物的ESR光谱是在自由基陷阱PBN存在下获得的。Ag 2+已脱离催化循环。
• Electrochemical oxidative phosphorylation of azoles in the presence of silver catalysts
  作者：E. O. Yurko、T. V. Gryaznova、V. V. Khrizanforova、M. N. Khrizanforov、A. V. Toropchina、Yu. H. Budnikova、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1007/s11172-018-2043-5

  日期：2018.1

  phosphorylation of benzo-1,3-azoles (benzoxazole, benzothiazole, and 3-methylindole) with diethyl phosphite by electrocatalytic oxidation was proposed. The process occurs under electrochemical mild conditions (room temperature, normal pressure) in the presence of silver salts or silver oxide. This method allows one to obtain 2-phosphorylated products of benzo-1,3-azoles in good yield (up to 75%).

  提出了一种通过电催化氧化用亚磷酸二乙酯磷酸化苯并 1,3-唑类（苯并恶唑、苯并噻唑和 3-甲基吲哚）的新方法。该过程在银盐或氧化银存在下在电化学温和条件（室温、常压）下进行。该方法允许以良好的产率（高达 75%）获得苯并-1,3-唑类的 2-磷酸化产物。
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed cascade Csp²–P/C–C bond formation to construct benzo[<i>d</i>]thiazol-2-ylphosphonates
  作者：Han Wang、Le Huang、Jun Li、Wenyan Hao

  DOI：10.1039/d3ob01256e

  日期：——

  A novel, copper(II)-catalyzed cascade Csp2–P/C–C bond formation in o-haloaryl isothiocyanates with organophosphorus esters has been developed under mild conditions. A series of benzo[d]thiazol-2-ylphosphonates were synthesized in moderate to good yields. Different from the traditional method of obtaining these scaffolds with radical reactions, the method proposed allows accessing them via ionic reactions

  一种新型的铜( II )催化级联Csp 2 –P/C–C键形成在邻卤代芳基异硫氰酸酯与有机磷酯中在温和条件下被开发出来。以中等至良好的产率合成了一系列苯并[ d ]噻唑-2-基膦酸酯。与传统通过自由基反应获得这些支架的方法不同，该方法可以通过离子反应获得它们，具有原料易得、操作简单的优点。最后，我们进行了克级实验，以进一步证明该策略在苯并[ d ]噻唑-2-基膦酸酯的高效合成中的可扩展性。
• Peroxides as “Switches” of Dialkyl <i>H</i>-Phosphonate: Two Mild and Metal-Free Methods for Preparation of 2-Acylbenzothiazoles and Dialkyl Benzothiazol-2-ylphosphonates
  作者：Xiao-Lan Chen、Xu Li、Ling-Bo Qu、Yu-Chun Tang、Wen-Peng Mai、Dong-Hui Wei、Wen-Zhu Bi、Li-Kun Duan、Kai Sun、Jian-Yu Chen、Dian-Dian Ke、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1021/jo501791n

  日期：2014.9.5

  Two mild and metal-free methods for the preparation of two kinds of important benzothiazole derivatives, 2-acylbenzothiazoles and dialkyl benzothiazol-2-ylphosphonates, respectively, were developed. The diallcyl H-phosphonate (RO)(2)P(O)H exists in equilibrium with its tautomer dialkyl phosphite (RO)(2)POH. TBHP triggered alpha-carbon-centered phosphite radical formation, whereas DTBP triggered phosphorus-centered phosphonate radical formation. The two types of radicals led respectively to two different reaction processes, the direct C-2-acylation of benzothiazoles and C-2-phosphonation of benzothiazoles.