4,4'-[1,4-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl)]bis(N,N-dihexylaniline) | 885515-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4,4'-[1,4-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl)]bis(N,N-dihexylaniline)
• 英文别名: 1,4-bis[p-(N,N-dihexylamino)phenylethynyl]benzene；4-[2-[4-[2-[4-(dihexylamino)phenyl]ethynyl]phenyl]ethynyl]-N,N-dihexylaniline
• CAS: 885515-80-0
• 化学式: C₄₆H₆₄N₂
• 分子量: 645.028
• InChiKey: JXGZDPCMSWKHND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.5
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-[1,4-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl)]bis(N,N-dihexylaniline) 、 1,1-dicyano-2-(pentafluorophenyl)ethylene 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以37%的产率得到2,2'-{1,4-phenylenebis[(1E)-3-[4-(dimethylamino)phenyl]-1-(pentafluorophenyl)-1-propen-2-yl-3-ylidene]}dimalononitrile
  参考文献：
  名称：

  在链增长步骤中通过推挽发色团的形成形成规则的无环和大环[AB]低聚物

  摘要：

  缺电子的（2,2-二氰基乙烯基）苯（DCVB）或（1,2,2-三氰基乙烯基）苯（TCVB）衍生物与ñ，ñ研究了二甲基苯胺基（DMA）取代的乙炔。检查了这些转化的氰基丁二烯产物的结构特征，并测量了所选CA–CR反应的速率。发现利用五氟化TCVB和DCVB的反应速率常数比未取代的类似物的速率常数大一到两个数量级。对包含两个反应性2,2-氰基乙烯基或4-乙炔基丙氨酸位点的底物进行了多个连续的CA-CR反应。选择1,4-双（2,2-二氰基乙烯基）-2,3,5,6-四氟苯和1,4-双[（4'-二己基氨基）苯基乙炔基]苯作为合适的反应性单体，可合成规则的[ AB]低聚物，其中推拉生色团在链增长步骤中形成。分离出两种类型的低聚物：大环[AB]Ñ和开链B [AB] Ñ低聚物，具有Ñ ≤4。

  DOI：

  10.1002/chem.201003672
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二碘苯 、 N,N-dihexyl-4-ethynylaniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 反应 15.17h， 以97%的产率得到4,4'-[1,4-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl)]bis(N,N-dihexylaniline)
  参考文献：
  名称：

  供体取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBDS）：通过原子经济合成具有有效分子内电荷转移相互作用的新型生色团。

  摘要：

  通过在四氰基乙烯（TNCE）和供体取代的炔烃之间进行[2 + 2]环加成，然后通过环的开环反应，已经合成了多种单体和低聚的，供体取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBD）。最初形成的环丁烯。反应收率通常几乎是定量的，但是会受到炔烃取代基的供电子能力和空间需求的影响。通过X射线晶体学，电化学，紫外可见光谱和理论计算，全面研究了供体和TCBD受体部分之间的分子内电荷转移（CT）相互作用。尽管新发色团存在非平面性，并且在两个双氰基乙烯基平面之间存在明显的扭曲，但仍观察到了有效的分子内CT相互作用，晶体结构在强供体取代基（如N，N-二甲基苯胺基（DMA）环）中表现出较高的醌型特征。当减少强供体和受体部分之间的共轭偶联量时，CT带的最大值发生红移。每个TCBD部分都经历两个可逆的单电子还原步骤。因此，具有1,3,5-三取代苯核的三TCBD衍生物在1.0 V的极窄电势范围内显示了六个可逆的还原步骤

  DOI：

  10.1002/chem.200501113

文献信息

• A novel reaction of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ): charge-transfer chromophores by [2 + 2] cycloaddition with alkynes
  作者：Milan Kivala、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Paul Seiler、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1039/b713683h

  日期：——

  A series of donor–acceptor molecules, featuring intense low-energy intramolecular charge-transfer bands, was prepared by regioselective [2 + 2] cycloaddition between 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) and N,N-dialkylanilino-substituted (DAA-substituted) alkynes, followed by ring opening of the initially formed cyclobutenes.

  通过7,7,8,8-四氰基喹喔啉（TCNQ）与N,N-二烷基苯胺取代的（DAA取代的）炔烃之间的区域选择性[2 + 2]环加成反应，随后对初始形成的环丁烯进行环开裂，制备了一系列具有强烈低能内分子电荷转移带的供-受体分子。
• Synthesis and spectroscopic properties of symmetrically substituted two-photon absorbing molecules with rigid elongated π-conjugation
  作者：Bo Liu、Jun Liu、Hai-Qiao Wang、Yuan-Di Zhao、Zhen-Li Huang

  DOI：10.1016/j.molstruc.2006.09.007

  日期：2007.5

  A series of symmetrical molecules with substituted acetylene as central rigid elongated conjugation have been designed and synthesized. These molecules consist of a typical D-pi-D structure, where N,N-dihexylamino and substituted acetylene are employed as donor (D) and pi-conjugated center (pi), respectively. Single and two-photon spectroscopic properties of these molecules were investigated systematically. One derivative with great enhancement on the two-photon absorption cross-section in 820 nm, which is among the best output wavelength range of a typical Ti:Sapphire femtosecond laser, could be obtained by inserting an anthracene ring into the rigid elongated pi-conjugation. Such kind of structure modification is expected to be helpful in designing better organic nonlinear optical materials for biological imaging. (C) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Regular Acyclic and Macrocyclic [AB] Oligomers by Formation of Push–Pull Chromophores in the Chain‐Growth Step
  作者：Fabio Silvestri、Markus Jordan、Kara Howes、Milan Kivala、Pablo Rivera‐Fuentes、Corinne Boudon、Jean‐Paul Gisselbrecht、W. Bernd Schweizer、Paul Seiler、Melanie Chiu、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201003672

  日期：2011.5.23

  4‐bis[(4′‐dihexylamino)phenylethynyl]benzene were selected as suitably reactive monomers for the synthesis of regular [AB] oligomers wherein the push–pull chromophores were formed in the chain‐growth step. Oligomers of two types were isolated: macrocyclic [AB]n and open‐chain B[AB]n oligomers, with n≤4.

  缺电子的（2,2-二氰基乙烯基）苯（DCVB）或（1,2,2-三氰基乙烯基）苯（TCVB）衍生物与ñ，ñ研究了二甲基苯胺基（DMA）取代的乙炔。检查了这些转化的氰基丁二烯产物的结构特征，并测量了所选CA–CR反应的速率。发现利用五氟化TCVB和DCVB的反应速率常数比未取代的类似物的速率常数大一到两个数量级。对包含两个反应性2,2-氰基乙烯基或4-乙炔基丙氨酸位点的底物进行了多个连续的CA-CR反应。选择1,4-双（2,2-二氰基乙烯基）-2,3,5,6-四氟苯和1,4-双[（4'-二己基氨基）苯基乙炔基]苯作为合适的反应性单体，可合成规则的[ AB]低聚物，其中推拉生色团在链增长步骤中形成。分离出两种类型的低聚物：大环[AB]Ñ和开链B [AB] Ñ低聚物，具有Ñ ≤4。
• Donor-Substituted 1,1,4,4-Tetracyanobutadienes (TCBDs): New Chromophores with Efficient Intramolecular Charge-Transfer Interactions by Atom-Economic Synthesis
  作者：Tsuyoshi Michinobu、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Paul Seiler、Brian Frank、Nicolle N. P. Moonen、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200501113

  日期：2006.2.20

  the donor residues and the extent of donor-acceptor coupling. A careful comparison of electrochemical data and the correlation with UV-visible spectra made it possible to estimate unknown physical parameters such as the E(red,1) of unsubstituted TCBD (-0.31 V vs Fc+/Fc) as well as the maxima of highly broadened CT bands. Donor-substituted TCBDs are stable molecules and can be sublimed without decomposition

  通过在四氰基乙烯（TNCE）和供体取代的炔烃之间进行[2 + 2]环加成，然后通过环的开环反应，已经合成了多种单体和低聚的，供体取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBD）。最初形成的环丁烯。反应收率通常几乎是定量的，但是会受到炔烃取代基的供电子能力和空间需求的影响。通过X射线晶体学，电化学，紫外可见光谱和理论计算，全面研究了供体和TCBD受体部分之间的分子内电荷转移（CT）相互作用。尽管新发色团存在非平面性，并且在两个双氰基乙烯基平面之间存在明显的扭曲，但仍观察到了有效的分子内CT相互作用，晶体结构在强供体取代基（如N，N-二甲基苯胺基（DMA）环）中表现出较高的醌型特征。当减少强供体和受体部分之间的共轭偶联量时，CT带的最大值发生红移。每个TCBD部分都经历两个可逆的单电子还原步骤。因此，具有1,3,5-三取代苯核的三TCBD衍生物在1.0 V的极窄电势范围内显示了六个可逆的还原步骤