3,5-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine | 1345456-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,5-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
• 英文别名: 3,5-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4H-pyridine
• CAS: 1345456-00-9
• 化学式: C₁₃H₂₂BNO₂
• 分子量: 235.134
• InChiKey: TZFNVSMSRGYIHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡啶 在 O₄Re^(1-)*C₂₄H₅₂N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到3,5-dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  硼氢化物配体的阴离子rh多氢配合物的合成，结构及其在催化中的应用

  摘要：

  铼络合物，[K（DME）（18-C-6）] [则热4（BPIN）（η 2 -HBpin）（κ 2 -H 2 BPIN）] 1，其包括氢化物和硼的配体只，已经合成由可商购的高铼酸盐阴离子的详尽脱氧（REO 4 - ）与频哪醇硼烷（HBpin）。1的结构通过X射线晶体学，NMR光谱和DFT计算分析。尽管在X射线晶体结构中没有氢化物，但它显示了频哪醇硼配体的三角排列。可变温度NMR光谱法支持七个氢化物配体的存在，但氢化物和硼配体在低温下的流动性阻碍了进一步的研究。通过从头算随机结构搜索（AIRSS）对结构进行的进一步评估，确定了氢化物，硼基，σ-硼烷和二氢硼酸酯配体的存在。这种复合物，无论是分离的还是原位制备的是在简单的操作程序下将N-杂芳族底物进行1,4-氢硼化的催化剂。它也可作为甲苯化学计量的C–H硼化反应的试剂，在硼化产物中显示出较高的间位选择性。的反应1与9-BBN导致HBpin取代，以

  DOI：

  10.1039/d0sc03458d

文献信息

• Alkoxide‐Promoted Selective Hydroboration of<i>N</i>‐Heteroarenes: Pivotal Roles of in situ Generated BH₃in the Dearomatization Process
  作者：Eunchan Jeong、Joon Heo、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201901214

  日期：2019.5.2

  While numerous organo(metallic)catalyst systems were documented for dearomative hydroboration of N‐aromatics, alkoxide base catalysts have not been disclosed thus far. Described herein is the first example of alkoxide‐catalyzed hydroboration of N‐heteroaromatics including pyridines, providing a broad range of reduced N‐heterocycles with high efficiency and selectivity. Mechanistic studies revealed

  尽管有许多有机（金属）催化剂体系被记录用于N-芳烃的脱芳烃硼氢化反应，但迄今为止尚未公开醇盐基催化剂。本文介绍的是烷氧基催化的N-杂芳族化合物（包括吡啶）的硼氢化反应的第一个实例，可提供范围广泛的还原N-杂环，具有高效率和选择性。机理研究揭示了前所未有的违反直觉的脱芳香化途径，其中1）吡啶-BH 3加合物受到烷氧基硼氢化物的氢化物攻击，2）原位生成的BH 3充当催化促进剂，3）1,4-二氢吡啶基硼氢化物处于主要的休息状态。
• Regioselective 1,4-hydroboration of pyridines catalyzed by an acid-initiated boronium cation
  作者：Evan N. Keyzer、Sky S. Kang、Schirin Hanf、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/c7cc04988a

  日期：——

  The reaction of the commercially available ammonium salt NH4BPh4 with a pyridine-activated pinacolborane species generates a boronium cation that facilitates the 1,4-selective hydroboration of pyridines in polar solvents. This catalytic reaction is amenable to a host of reactive functional groups and provides access to sterically bulky hydroboration products, previously inaccessible by metal-free routes

  市售铵盐NH 4 BPh 4与吡啶活化的频哪醇硼烷物质的反应生成硼阳离子，该硼阳离子促进吡啶在极性溶剂中的1,4-选择性氢硼化。该催化反应适合于许多反应性官能团，并提供了空间庞大的硼氢化产物的通道，该通道以前是无金属途径无法达到的。此外，该反应的区域选择性可以通过降低反应溶剂的极性来改变，从而导致更大比例的1，2-氢硼化产物。
• Trivalent Zirconium and Hafnium Metal–Organic Frameworks for Catalytic 1,4-Dearomative Additions of Pyridines and Quinolines
  作者：Pengfei Ji、Xuanyu Feng、Samuel S. Veroneau、Yang Song、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b09093

  日期：2017.11.8

  We report the quantitative conversion of [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4Cl12]6- nodes in the MCl2-BTC metal-organic framework into the [MIII6(μ3-O)4(μ3-ONa)4H6]6- nodes in MIIIH-BTC (M = Zr, Hf; BTC is 1,3,5-benzenetricarboxylate) via bimetallic reductive elimination of H2 from putative [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4H12]6- nodes. The coordinatively unsaturated MIIIH centers in MIIIH-BTC are highly active and selective

  我们报告了 MCl2-BTC 金属有机骨架中 [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4Cl12]6-节点向 [MIII6(μ3-O)4(μ3-ONa)4H6] 的定量转化MIIIH-BTC 中的 6- 节点（M = Zr, Hf；BTC 是 1,3,5-苯三羧酸盐）通过双金属还原消除 H2 从推定的 [MIV6(μ3-O)4(μ3-OH)4H12]6- 节点. MIIIH-BTC 中的配位不饱和 MIIIH 中心对吡啶和喹啉的 1,4-脱芳基硼氢化和氢化硅烷化具有高度活性和选择性。这项工作证明了二次构建单元转换在生成用于有机合成的电子独特且均匀难以接近的单中心固体催化剂方面的潜力。
• Metal-Free Regio- and Chemoselective Hydroboration of Pyridines Catalyzed by 1,3,2-Diazaphosphenium Triflate
  作者：Bin Rao、Che Chang Chong、Rei Kinjo

  DOI：10.1021/jacs.7b09754

  日期：2018.1.17

  (NHP-OTf) 1 serve as efficient catalysts for the regio- and chemoselective hydroboration of pyridines under ambient condition with good functional group tolerance. Mechanistic studies indicate that a boronium salt, [(Py)2·Bpin]OTf 4, is generated concomitant with NHP-H 5 via hydride abstraction from HBpin by 1 in the initial reaction step. Hydride reduction of the activated pyridine in [(Py)2·Bpin]OTf

  N-杂环磷鎓三氟甲磺酸酯 (NHP-OTf) 1 可作为有效的催化剂，用于在环境条件下对吡啶进行区域选择性和化学选择性硼氢化反应，具有良好的官能团耐受性。机理研究表明，硼盐[(Py)2·Bpin]OTf 4 与NHP-H 5 一起通过在初始反应步骤中从HBpin 中提取氢化物1 生成。NHP-H 5 对[(Py)2·Bpin]OTf 4 中活化吡啶的氢化还原选择性地提供1,4-硼氢化产物。因此，鏻物种在催化循环中充当氢转移试剂。
• A robust Zintl cluster for the catalytic reduction of pyridines, imines and nitriles
  作者：Bono van IJzendoorn、Jessica B. M. Whittingham、George F. S. Whitehead、Nikolas Kaltsoyannis、Meera Mehta

  DOI：10.1039/d3dt02896h

  日期：——

  underexplored. Here, the boron functionalized [P7] cluster [(BBN)P7]2− ([1]2−; BBN = 9-borabicyclo[3.3.1]nonane) is applied in the dearomatized reduction of pyridines, as well as the hydroboration of imines and nitriles. These transformations afford amine products, which are important precursors to pharmaceuticals, agrochemicals, and polymers. Catalyst [1]2− has high stability in these reductions: recycling

  尽管 p 嵌段簇已知一个多世纪了，但它们作为介导有机转化的催化剂的应用尚未得到充分探索。这里，硼官能化的[P 7 ]簇[(BBN)P 7 ] 2− ([ 1 ] 2− ; BBN = 9-borabicyclo[3.3.1]nonane)应用于吡啶的脱芳构化还原，以及亚胺和腈的硼氢化反应。这些转化提供了胺产品，它是药物、农用化学品和聚合物的重要前体。催化剂 [ 1 ] 2−在这些还原反应中具有很高的稳定性：在喹啉硼氢化反应中循环九次几乎没有导致催化剂性能损失。该催化剂还可以在两种不同的有机转化之间循环利用，同样不会损失催化剂能力。使用可变时间归一化分析进行实验探索吡啶还原的机制，并使用密度泛函理论进行计算。这项工作表明 Zintl 簇可以以无过渡金属的方式介导含氮底物的还原。