(S)-1-(9H-fluoren-2-yl)ethan-1-ol | 252963-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (S)-1-(9H-fluoren-2-yl)ethan-1-ol
• 英文别名: (I+/-S)-I+/--Methyl-9H-fluorene-2-methanol；(1S)-1-(9H-fluoren-2-yl)ethanol
• CAS: 252963-14-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: SDSFBEANHZINLH-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰芴 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₅₃H₇₃FeN₂O₂PS 、 氢气 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(S)-1-(9H-fluoren-2-yl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基二胺-膦-磺酰胺配体在铱催化酮的不对称加氢反应中的应用

  摘要：

  成功开发出了一系列基于空气的，易于接触的三齿二茂铁基二胺-膦磺酰胺（f-diaphos）配体，用于铱催化的酮的不对称氢化。f-重氮磷配体在Ir催化的酮的不对称加氢反应中表现出出色的对映选择性和极好的反应性（对于芳烷基酮，（S）选择性高达99.4％ee和100000 TON;对于二芳基酮，（R）选择性，高达ee的98.2％和10000吨）。该协议可以很容易地在克规模上进行，从而为各种药物提供了机会。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01276

文献信息

• Combined Ruthenium(II) and Lipase Catalysis for Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols. Insight into the Racemization Mechanism
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Krisztián Bogár、F. Betül Kaynak、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja051576x

  日期：2005.6.1

  Pentaphenylcyclopentadienyl ruthenium complexes (3) are excellent catalysts for the racemization of secondary alcohols at ambient temperature. The combination of this process with enzymatic resolution of the alcohols results in a highly efficient synthesis of enantiomerically pure acetates at room temperature with short reaction times for most substrates. This new reaction was applied to a wide range

  五苯基环戊二烯基钌配合物 (3) 是室温下仲醇外消旋化的极好催化剂。该过程与醇的酶促拆分相结合，可以在室温下高效合成对映异构纯的乙酸酯，大多数底​​物的反应时间都很短。这种新反应适用于包括杂芳族醇在内的多种官能化醇，对于后者中的许多醇，首次通过动态动力学拆分 (DKR) 有效制备了对映纯乙酸酯。制备并研究了不同取代的环戊二烯基钌配合物作为醇外消旋化的催化剂。发现五芳基取代的环戊二烯基配合物是外消旋化的高效催化剂。用烷基取代芳基之一大大减慢了外消旋化过程。氢化钌 eta(5)-Ph(5)CpRu(CO)(2)H (8) 催化 (S)-1-苯基乙醇外消旋化的研究表明外消旋化发生在钌的配位范围内催化剂。在对甲苯基甲基酮（1 当量）存在下进行的 (S)-1-苯基乙醇外消旋化中缺乏酮交换支持这一结论，这产生 <1% 的 1-(对甲苯基)乙醇. 氯化钌和碘化物配合物 3a 和 3c 以及氢化钌配合物 8
• Studies on Rhizopus arrhizus mediated enantioselective reduction of arylalkanones
  作者：Neeta A Salvi、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00134-x

  日期：2001.4

  The effect of substitution on the biotransformation of various arylalkanones using Rhizopus arrhizus was investigated. The organism was found to be promising for the reduction of phenylalkanones and arylethanones with good to excellent enantioselectivity. The reduction followed Prelog's rule giving the (S)-carbinols in all the cases. The enantioselectivity of the reaction improved with increasing size

  研究了使用根霉根对取代对各种芳基链烷酮生物转化的影响。发现该生物有望以良好至优异的对映选择性还原苯基链烷酮和芳酮。在所有情况下，还原均遵循Prelog规则，给出（S）碳氢化合物。反应的对映选择性随羰基官能团侧基的尺寸增加和芳环中取代基的吸电子能力而提高。但是，底物疏水性的提高极大地影响了产率。
• Pinane-Type Tridentate Reagents for Enantioselective Reactions:  Reduction of Ketones and Addition of Diethylzinc to Aldehydes
  作者：Yie-Jia Cherng、Jim-Min Fang、Ta-Jung Lu

  DOI：10.1021/jo982403b

  日期：1999.4.1

  pinane-based diols 5-9 as promoters gave 1-phenylpropanol in favor of the S enantiomer up to 88% ee. Using the pinane-based alcohols 10a-e as promoters, the R enantiomer was obtained as the major product. The addition reactions of diethylzinc to various substituted benzaldehydes, employing the diol ligands 5c and 8e, afforded predominantly the corresponding (S)-alcohols. The chiral modifiers 5-10 were

  用（1R，2S，3S，5R）-（+）-10-苯胺基-3-乙氧基-2-羟基pin烷（10b）改性的氢化铝锂还原芳基和烯基甲基酮可在83-96中获得手性仲醇％的化学产率和50-91％的ee，其中R对映异构体占优势。在碘化锂的存在下苯乙酮的还原得到具有较高ee的醇产物。另一方面，使用基于pin烷的二醇5-9作为促进剂，二乙基锌与苯甲醛的加成反应得到1-苯丙醇，有利于S对映异构体，其ee高达88％。使用基于the烷的醇10a-e作为促进剂，获得R对映异构体作为主要产物。使用二醇配体5c和8e，二乙基锌与各种取代的苯甲醛的加成反应主要得到相应的（S）-醇。由（1R）-（-）-肉豆蔻醇制备手性改性剂5-10，并且在不对称反应后易于回收（＞ 90％）。在这项研究中，LAH还原和Et（2）Zn的添加是制备光学活性仲醇的补充方法。配体10-丁基苯胺基-2,3-二羟基pin烷5c有效地促进了Et（2）Zn的添
• A new pinane-type tridentate modifier for asymmetric reduction of ketones with lithium aluminum hydride
  作者：Yie-Jia Cherng、Jim-Min Fang、Ta-Jung Lu

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00359-j

  日期：1995.1

  The reduction of aryl and alkenyl methyl ketones using lithium aluminum hydride modified with (1R,2S,3S,5R)-(+)-10-anilino-3-ethoxy-2-hydroxypinane (3), afforded chiral secondary alcohols in 83–96% yields and 53–97% optical yields. The modifier 3 was prepared from (1R)-(−)-myrtenol and was readily recovered (>96%) after reduction. The reduction of acetophenone in the presence of lithium iodide gave

  用（1 R，2 S，3 S，5 R）-（+）-10-苯胺基-3-乙氧基-2-羟基pin烷（3）改性的氢化铝锂还原芳基和烯基甲基酮，得到手性仲醇的产率为83-96％，光学产率为53-97％。改性剂3由（1 R）-（-）-肉豆蔻醇制得，还原后易于回收（＞ 96％）。在碘化锂的存在下对苯乙酮的还原使该醇产物具有较高的光学收率。
• Asymmetric reduction of ketones with sodium aluminum hydride modified by various chiral diols
  作者：M. G. Vinogradov、L. S. Gorshkova、V. A. Pavlov、O. V. Mikhalev、G. V. Chel'tsova、I. V. Razmanov、V. A. Ferapontov、O. R. Malyshev、G. L. Heise

  DOI：10.1007/bf02494775

  日期：2000.3

  modified NaAlH4 was considerably higher than that of 1,2-diols. The effect of the nature of the achiral ligand additionally introduced into the chiral hydride reagent on the enantioselectivity of ketone reduction was studied. It was proposed that the sodium cation does not necessarily participate at the stage governing the reaction stereochemistry.

  通过用各种手性二醇对 NaAlH4 进行修饰，原位制备了新的立体选择性还原剂。1,4-和1,3-二醇作为手性助剂在烷基芳基酮与改性NaAlH4反应中的效率明显高于1,2-二醇。研究了额外引入手性氢化物试剂中的非手性配体的性质对酮还原的对映选择性的影响。有人提出钠阳离子不一定参与控制反应立体化学的阶段。