diethyl (S)-2-hydroxypropylphosphonate | 178759-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (S)-2-hydroxypropylphosphonate
• 英文别名: [(S)-2-Hydroxypropyl]phosphonic acid diethyl ester；(2S)-1-diethoxyphosphorylpropan-2-ol
• CAS: 178759-66-5
• 化学式: C₇H₁₇O₄P
• 分子量: 196.183
• InChiKey: KWNMQIWYIFTQKQ-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanoyl chloride 、 diethyl (S)-2-hydroxypropylphosphonate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-(6-methoxy-naphthalen-2-yl)-propionic acid (S)-2-(diethoxyphosphoryl)-1-methyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用萘普生作为可靠的手性衍生剂，通过1 H和31 P NMR鉴定羟基和氨基膦酸二乙酯的绝对构型

  摘要：

  提出了羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的绝对构型通过与市售萘普生的双衍生作用的分配。周围的立构碳中心的空间排列和Δδ的符号之间的相关性RS通过简单比较（R）-和（S）-萘普生酯或酰胺衍生物的1 H和31 P NMR光谱，可以确定羟基和氨基膦酸酯的绝对构型。NMR研究对结构多样的萘普生酯和羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的酰胺进行了广泛的构象分析（理论计算，低温实验），证明了可以成功使用简化的模型。

  DOI：

  10.1021/jo062097z
• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二乙酯 在 Ru(II)-(S)-(-)-BINAP 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以100%的产率得到diethyl (S)-2-hydroxypropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  用手性钌（II）催化剂不对称氢化β-酮膦酸酯和β-酮硫代膦酸酯

  摘要：

  描述了β-酮膦酸酯和β-酮硫代膦酸酯的不对称氢化。获得了高达99％的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01733-9

文献信息

• Kinetic resolution of hydroxyalkanephosphonates catalyzed by Candida antarctica lipase B in organic media
  作者：Yonghui Zhang、Chengye Yuan、Zuyi Li

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00229-6

  日期：2002.4

  A series of hydroxyalkanephosphonates were studied as substrates for CALB catalyzed acetylation with emphasis on enantioselectivity and chemical structure of substrates. Some hydroxyalkanephosphonates could be resolved successfully to give both (R)- and (S)-isomers with high enantiomeric excess.

  研究了一系列羟基链烷膦酸酯作为CALB催化乙酰化反应的底物，重点是底物的对映选择性和化学结构。一些羟基链烷膦酸酯可以成功地拆分，以得到具有高对映体过量的（R）-和（S）-异构体。
• Novel diphosphines, their complexes with transisition metals and their use in asymmetric synthesis
  申请人：——

  公开号：US20040260101A1

  公开（公告）日：2004-12-23

  The invention relates to novel diphosphines, in optically pure or racemic form, of formula (I): 1 in which: R 1 and R 2 are a (C 5 -C 7 )cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group or a 5-membered heteroaryl group; and A is (CH 2 —CH 2 ) or CF 2 . The invention further relates to the use of a compound of formula (I) as a ligand for the preparation of a metal complex useful as a chiral catalyst in asymmetric catalysis, and to the chiral metal catalysts comprising at least one ligand of formula (I).

  该发明涉及一种新型二膦化合物，其为光学纯或外消旋形式，化学式（I）如下： 其中： R1和R2为(C5-C7)环烷基，可选择取代的苯基或5-成员杂环烷基；以及 A为(CH2-CH2)或CF2。 该发明还涉及将化合物的化学式（I）用作配体，用于制备金属配合物，该金属配合物在不对称催化中作为手性催化剂有用，并且包括至少一个化学式（I）的手性金属催化剂。
• A Strategy for the Stereoselective Synthesis of Unsymmetric Atropisomeric Ligands: Preparation of NAPhePHOS, a New Biaryl Diphosphine
  作者：Guillaume Michaud、Michel Bulliard、Louis Ricard、Jean-Pierre Genêt、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/1521-3765(20020802)8:15<3327::aid-chem3327>3.0.co;2-f

  日期：2002.8.2

  MeO-NAPhePHOS represents the first example of a new series of atropisomeric diphosphines bearing heterotopic biaryl moieties. The key step of its synthesis is the diastereoselective, intramolecular, Cu(I)-promoted coupling of 1-iodonaphthol and 2-iodo-3-methoxyphenol connected by a chiral tether. (R,R)-2,4-Pentanediol is used as the chiral auxiliary in this highly selective reaction that leads to a

  MeO-NAPhePHOS代表带有异位联芳基部分的一系列新型阻转异构二膦。其合成的关键步骤是通过手性系链连接的非对映选择性，分子内Cu（I）促进的1-碘酚和2-碘-3-甲氧基苯酚的偶联。（R，R）-2，4-戊二醇在该高选择性反应中用作手性助剂，该反应导致标题二膦的单一对映异构体。在Ru促进的羰基衍生物氢化反应中，NAPhePHOS提供的对映体选择性水平完全可与C（2）对称类似物BINAP和MeO-BIPHEP完全媲美，因此表明缺乏C（2）对称性不会损害在这些氢化反应中阻转异构体配体的催化性能。
• Application of cyanobacteria for chiral phosphonate synthesis
  作者：M. Górak、E. Żymańczyk-Duda

  DOI：10.1039/c5gc01195g

  日期：——

  This is the first report on morphologically different strains of cyanobacteria: Arthrospira maxima, Nostoc cf-muscorum and Nodularia sphaerocarpa used for enantioselective bioreduction of selected, structurally different diethyl esters of oxophosphonic acids. The efficiency of the asymmetric hydrogen transfer was strongly dependent on the chemical structure of the substrates. Arthrospira maxima was active only toward diethyl (S)-2-oxopropylphosphonate (20% of yield, 99% of ee), whereas the application of Nostoc cf-muscorum as a biocatalyst allowed diethyl (S)-2-hydroxy-2-phenylethylphosphonate with a high enantiomeric excess (99%) and with 26% conversion degree to be obtained. Employing Nodularia sphaerocarpa led to the most spectacular result – diethyl (S)-2-hydroxy-2-phenylethylphosphonate with a degree of conversion of 99% and an optical purity of 92%. Enantioselective bioconversion of oxophosphonate with an aromatic side group located in the immediate vicinity of the carbonyl functionality was achieved for the first time. Additionally, flow cytometry showed excellent resistance of the cells of Nodularia sphaerocarpa against the examined xenobiotic – 2-oxo-2-phenylethylphosphonate, these cells remain viable at the concentration of 10 mM of the bioconversion substrate compared to the 1 mM described previously for a fungal biocatalyst. The effect of cultivation medium, light source and light cycle (light : dark) on the effectiveness of the biotransformation process was examined.

  这是一份关于形态上不同的蓝藻菌株的首次报告：阿尔特罗螺旋藻（Arthrospira maxima）、拟氮球藻（Nostoc cf-muscorum）和球形小结藻（Nodularia sphaerocarpa），它们用于选择性、结构不同的二乙基氧膦酸酯的对映选择性生物还原。非对称氢转移的效率在很大程度上依赖于底物的化学结构。阿尔特罗螺旋藻仅对二乙基(S)-2-氧丙基膦酸酯表现出活性（产率20%，对映体过量99%），而采用拟氮球藻作为生物催化剂能够得到具有高对映选择过量（99%）和26%转化率的二乙基(S)-2-羟基-2-苯乙基膦酸酯。使用球形小结藻的结果最为显著——可获得转化率为99%且光学纯度为92%的二乙基(S)-2-羟基-2-苯乙基膦酸酯。首次实现了带有芳香侧基的氧膦酸酯在羰基功能团附近的对映选择性生物转化。此外，流式细胞术显示球形小结藻细胞对所测定的外源物质——2-氧-2-苯乙基膦酸酯具有极好的耐受性，这些细胞在10 mM的生物转化底物浓度下仍保持活力，而之前针对真菌生物催化剂仅为1 mM。研究还考察了培养基、光源和光周期（光：暗）对生物转化过程有效性的影响。
• Stereochemical control of biocatalytic asymmetric reduction of diethyl 2-oxopropylphosphonate employing yeasts
  作者：Ewa Żymańczyk-Duda、Magdalena Klimek-Ochab、Paweł Kafarski、Barbara Lejczak

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.09.031

  日期：2005.5

  2-oxopropylphosphonate of R and S configuration and of high enantiomeric purity was obtained by stereocontrolled bioreduction using: Rhodotorula rubra, Rhodotorula glutinis, Rhodotorula gracilis and baker’s yeast. The effect of the addition of chemical compounds influencing the stereoselectivity of biotransformation have been investigated.

  非外消旋二乙基-2-氧代丙基的ř和小号：配置和高对映体纯度的通过使用立体控制生物还原得到的深红酵母，粘红酵母，瘦弱红酵母和面包酵母。已经研究了添加化合物影响生物转化的立体选择性的作用。