1-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine | 1121775-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine
• 英文别名: 1-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine
• CAS: 1121775-09-4
• 化学式: C₂₇H₁₇N₂O₂P
• 分子量: 432.418
• InChiKey: ORFUMBVPSRJROJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  747.9±52.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 、 1-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Exploring the utility of a new chiral phosphoramidite P,N-ligand derived from (R)-BINOL and 7-azaindole in asymmetric catalysis

  摘要：

  对 7-氮杂吲哚进行锂化，然后用[(R)-(1,1′-萘-2,2′-二基)]亚磷酸氯化物淬灭，得到了新的手性磷酰胺 1，分离收率为 92%。将 0.5 等量的[(COD)MCl]2（M = Rh、Ir；COD = η4-1,5-环辛二烯）与 2 等量的 1 处理，可得到相应的[(COD)MCl]2。用 1 的 1 个等量物处理(PPh3)3RhCl，得到的[(PPh3)(κ2-P,N-1)RhCl](3)为分析纯固体，分离收率为 74%。在研究 1 与 0.5 等量的[(COD)RhCl]2 和 1 等量的 AgBF4 的混合物反应时，生成了[(κ2-P,N-1)2Rh]+BF4-（4a）和[(COD)(κ2-P,N-1)Rh]+BF4-（5a）的不可分离混合物。在使用 [(COD)IrCl]2 的类似条件下，得到了[(COD)(κ2-P,N-1)Ir]+BF4- (5b) 复合物，分离收率为 86%。用 1 处理 0.5 等量的 [(η3-烯丙基)PdCl]2，可得到 [(η3-烯丙基)(κ2-P,N-1)Pd]+Cl-（6），分离收率为 86%。研究了 1 在铂族金属介导的不对称化学转化中的应用，包括烯烃氢化和氢硼化、酮氢硅化和烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1139/v08-092
• 作为产物：
  描述：

  7-氮杂吲哚 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以92%的产率得到1-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Exploring the utility of a new chiral phosphoramidite P,N-ligand derived from (R)-BINOL and 7-azaindole in asymmetric catalysis

  摘要：

  对 7-氮杂吲哚进行锂化，然后用[(R)-(1,1′-萘-2,2′-二基)]亚磷酸氯化物淬灭，得到了新的手性磷酰胺 1，分离收率为 92%。将 0.5 等量的[(COD)MCl]2（M = Rh、Ir；COD = η4-1,5-环辛二烯）与 2 等量的 1 处理，可得到相应的[(COD)MCl]2。用 1 的 1 个等量物处理(PPh3)3RhCl，得到的[(PPh3)(κ2-P,N-1)RhCl](3)为分析纯固体，分离收率为 74%。在研究 1 与 0.5 等量的[(COD)RhCl]2 和 1 等量的 AgBF4 的混合物反应时，生成了[(κ2-P,N-1)2Rh]+BF4-（4a）和[(COD)(κ2-P,N-1)Rh]+BF4-（5a）的不可分离混合物。在使用 [(COD)IrCl]2 的类似条件下，得到了[(COD)(κ2-P,N-1)Ir]+BF4- (5b) 复合物，分离收率为 86%。用 1 处理 0.5 等量的 [(η3-烯丙基)PdCl]2，可得到 [(η3-烯丙基)(κ2-P,N-1)Pd]+Cl-（6），分离收率为 86%。研究了 1 在铂族金属介导的不对称化学转化中的应用，包括烯烃氢化和氢硼化、酮氢硅化和烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1139/v08-092
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) tetrafluoroborate 、 1-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine 、 频那醇硼烷 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  Exploring the utility of a new chiral phosphoramidite P,N-ligand derived from (R)-BINOL and 7-azaindole in asymmetric catalysis

  摘要：

  对 7-氮杂吲哚进行锂化，然后用[(R)-(1,1′-萘-2,2′-二基)]亚磷酸氯化物淬灭，得到了新的手性磷酰胺 1，分离收率为 92%。将 0.5 等量的[(COD)MCl]2（M = Rh、Ir；COD = η4-1,5-环辛二烯）与 2 等量的 1 处理，可得到相应的[(COD)MCl]2。用 1 的 1 个等量物处理(PPh3)3RhCl，得到的[(PPh3)(κ2-P,N-1)RhCl](3)为分析纯固体，分离收率为 74%。在研究 1 与 0.5 等量的[(COD)RhCl]2 和 1 等量的 AgBF4 的混合物反应时，生成了[(κ2-P,N-1)2Rh]+BF4-（4a）和[(COD)(κ2-P,N-1)Rh]+BF4-（5a）的不可分离混合物。在使用 [(COD)IrCl]2 的类似条件下，得到了[(COD)(κ2-P,N-1)Ir]+BF4- (5b) 复合物，分离收率为 86%。用 1 处理 0.5 等量的 [(η3-烯丙基)PdCl]2，可得到 [(η3-烯丙基)(κ2-P,N-1)Pd]+Cl-（6），分离收率为 86%。研究了 1 在铂族金属介导的不对称化学转化中的应用，包括烯烃氢化和氢硼化、酮氢硅化和烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1139/v08-092

文献信息

• Exploring the utility of a new chiral phosphoramidite <i>P</i>,<i>N</i>-ligand derived from (<i>R</i>)-BINOL and 7-azaindole in asymmetric catalysis
  作者：Dominik Wechsler、Mark Stradiotto

  DOI：10.1139/v08-092

  日期：2009.1.1

  Lithiation of 7-azaindole, followed by quenching with [(R)-(1,1′-binaphthalene-2,2′-diyl)]chlorophosphite afforded the new chiral phosphoramidite 1 in 92% isolated yield. Treatment of 0.5 equiv. of [(COD)MCl]₂ (M = Rh, Ir; COD = η⁴-1,5-cyclooctadiene) with 2 equiv. of 1 afforded the corresponding [(κ¹-P,N-1)(κ²-P,N-1)MCl] complexes in 68% (2a, Rh) and 72% (2b, Ir) yield, while treatment of (PPh₃)₃RhCl with 1 equiv. of 1 afforded [(PPh₃)(κ²-P,N-1)RhCl] (3) as an analytically pure solid in 74% isolated yield. In examining the reaction of 1 with a mixture of 0.5 equiv. of [(COD)RhCl]₂ and 1 equiv. of AgBF₄, an inseparable mixture of [(κ²-P,N-1)₂Rh]⁺BF₄^– (4a) and [(COD)(κ²-P,N-1)Rh]⁺BF₄^– (5a) was generated. Under analogous conditions employing [(COD)IrCl]₂, the complex [(COD)(κ²-P,N-1)Ir]⁺BF₄^– (5b) was obtained in 86% isolated yield. Treatment of 0.5 equiv. of [(η³-allyl)PdCl]₂ with 1 afforded [(η³-allyl)(κ²-P,N-1)Pd]⁺Cl^– (6) in 86% isolated yield. The application of 1 in platinum group metal-mediated asymmetric chemical transformations, including alkene hydrogenation and hydroboration, ketone hydrosilylation, and allylic alkylation, was examined.Key words: chiral, ligand, phosphoramidite, asymmetric catalysis.

  对 7-氮杂吲哚进行锂化，然后用[(R)-(1,1′-萘-2,2′-二基)]亚磷酸氯化物淬灭，得到了新的手性磷酰胺 1，分离收率为 92%。将 0.5 等量的[(COD)MCl]2（M = Rh、Ir；COD = η4-1,5-环辛二烯）与 2 等量的 1 处理，可得到相应的[(COD)MCl]2。用 1 的 1 个等量物处理(PPh3)3RhCl，得到的[(PPh3)(κ2-P,N-1)RhCl](3)为分析纯固体，分离收率为 74%。在研究 1 与 0.5 等量的[(COD)RhCl]2 和 1 等量的 AgBF4 的混合物反应时，生成了[(κ2-P,N-1)2Rh]+BF4-（4a）和[(COD)(κ2-P,N-1)Rh]+BF4-（5a）的不可分离混合物。在使用 [(COD)IrCl]2 的类似条件下，得到了[(COD)(κ2-P,N-1)Ir]+BF4- (5b) 复合物，分离收率为 86%。用 1 处理 0.5 等量的 [(η3-烯丙基)PdCl]2，可得到 [(η3-烯丙基)(κ2-P,N-1)Pd]+Cl-（6），分离收率为 86%。研究了 1 在铂族金属介导的不对称化学转化中的应用，包括烯烃氢化和氢硼化、酮氢硅化和烯丙基烷基化。