methyl phenylglyoxylate azine | 93961-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methyl phenylglyoxylate azine
• 英文别名: 2,2'-diphenyl-2,2'-azino-di-acetic acid diethyl ester；symm. Diphenyl-azimethylen-dicarbonsaeure-diaethylester；2,2'-Diphenyl-2,2'-azino-di-essigsaeure-diaethylester；ethyl 2-[(2-ethoxy-2-oxo-1-phenylethylidene)hydrazinylidene]-2-phenylacetate
• CAS: 93961-39-8
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₄
• 分子量: 352.39
• InChiKey: LMWHUBKOQKYTPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  77.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基乙酰乙酸乙酯 在 silver tetrafluoroborate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl phenylglyoxylate azine
  参考文献：
  名称：

  超分子调节的铜-双恶唑啉催化剂可有效地将类胡萝卜素插入羟基键。

  摘要：

  将铜类化合物催化插入到O–H键中可提供合成上有用的α-烷基/芳基-α-烷氧基/芳氧基衍生物。在此，报道了双恶唑啉配体的超分子调节的铜（I）配合物的设计，制备和应用。我们已经证明，可以通过使用外部分子（即调节剂）来调节这些系统的催化性能，该分子与配体上的聚环氧乙烷链（即调节位点）通过超分子相互作用。该方法已应用于一系列结构多样的醇（环烷基，烷基和芳基衍生物）。此外，我们已经使用这种方法来合成生物相关化合物的高级合成中间体。

  DOI：

  10.1039/d0cc00224k

文献信息

• The Acid-catalyzed Decomposition of Diazo Carbonyl Compounds. II. Synthesis of 2- or 5-Heteroatom-substituted Oxazoles
  作者：Toshikazu Ibata、Tsuyoshi Yamashita、Makoto Kashiuchi、Shyuji Nakano、Hiroyuki Nakawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.2450

  日期：1984.9

  The BF3-catalyzed decomposition of m- and p-substituted α-diazoacetophenones in excess of methyl thiocyanate and ethyl thiocyanate gave the corresponding 2-methylthio-, and 2-ethylthio-5-aryloxazoles, respectively in good yields along with s-alkyl-n-aroylmethylthiocarbamates and α-ethoxyacetophenones. However, yields of 2-dimethylamino-5-aryloxazoles by the reaction of dimethylcyanamide with α-diazoacetophenones

  BF3 催化的 m-和 p-取代的 α-重氮苯乙酮在硫氰酸甲酯和硫氰酸乙酯过量时分解，分别得到相应的 2-甲硫基-和 2-乙硫基-5-芳基恶唑以及 s-烷基- n-芳酰基甲基硫代氨基甲酸酯和α-乙氧基苯乙酮。然而，通过二甲基氰胺与α-重氮苯乙酮反应产生的2-二甲氨基-5-芳基恶唑的产率很低。5-二甲氨基-或5-烷氧基-4-芳基-2-甲基恶唑是通过N,N-二甲基-α-(对硝基苯基)重氮乙酰胺或重氮乙酸烷基芳基酯与腈反应制备的。当使用苯基重氮乙酸乙酯或对氯苯基重氮乙酸甲酯时，烷基芳基乙醛酸的酮嗪与恶唑一起获得。
• Unified Synthesis of Azepines by Visible-Light-Mediated Dearomative Ring Expansion of Aromatic <i>N</i>-Ylides
  作者：Matthew J. Mailloux、Gabrielle S. Fleming、Shruti S. Kumta、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04050

  日期：2021.1.15

  unified approach to azepines by dearomative photochemical rearrangement of aromatic N-ylides. Deprotonation of quaternary aromatic salts with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) or N,N,N′,N’-tetramethylquanidine (TMG) under visible light irradiation provides mono- and polycyclic azepines in yields up to 98%. This ring-expansion presents a new mode of access to functionalized azepines from N-heteroarenes

  在本文中，我们报告了通过芳香性N-基团的脱芳香族光化学重排对a庚烷的统一方法。在可见光照射下，用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或N，N，N'，N'-四甲基quan啶（TMG）对季芳族盐进行质子化可提供单环和多环氮杂环庚烷产率高达98％。这种扩环反应提供了一种使用两个简单的步骤和简单的起始原料从N-杂芳烃中获得官能化氮杂环庚烷的新模式。
• Grignard reagent dictated copper(I) phosphines catalyzed reductive coupling of diazo compounds: The chemistry beyond carbene generation
  作者：Packirisamy Kuzhalmozhi Madarasi、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1002/aoc.6522

  日期：2022.2

  Copper-dppf catalyzed reductive coupling of diazo compounds through terminal nitrogen is reported. However, copper catalysts are known to produce carbene from diazo compounds; the reaction conditions played an important role in the formation of diazine over carbene generation. Several control experiments have been conducted to understand the reaction mechanism and found that the formation of a copper–Mg

  报道了铜-dppf 催化重氮化合物通过末端氮的还原偶联。然而，已知铜催化剂可以从重氮化合物生产卡宾。反应条件在卡宾生成过程中二嗪的形成中起重要作用。已经进行了几个对照实验以了解反应机理，并发现铜-镁异质双金属络合物的形成将是观察到的反应模式的原因。该反应产生二嗪作为还原偶联产物以及联苯作为副产物。所有合成的二嗪均已通过分析和光谱技术进行了充分表征。
• Catalytic cross-coupling of diazo compounds with coinage metal-based catalysts: an experimental and theoretical study
  作者：Ivan Rivilla、W. M. C. Sameera、Eleuterio Alvarez、M. Mar Díaz-Requejo、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/c2dt32439c

  日期：——

  We examined the ability of TpxM (Tpx = hydrotris(pyrazolyl)borate ligand; M = Cu and Ag) and IPrMCl (IPr = 1,3-bis(diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene; M = Cu, Ag, Au) complexes as catalyst precursors for the cross-coupling of diazo compounds. Experimental data showed that the metal centre can be tuned with the appropriate selection of the ligand to yield either the homo- or hetero-coupling (cross-coupling)

  我们检查了Tp x M（Tp x =氢三（吡唑基）硼酸酯配体； M =铜和银）和IPrMCl（IPr = 1,3-双（二异丙基苯基）咪唑-2-亚基； M = Cu，Ag， Au）络合物作为重氮化合物交叉偶联的催化剂前体。实验数据表明，该金属中心可以与配体的适当的选择，以产生任一同源或异源偶联（交叉耦合）的产品来调整。通过对反应机理的计算研究，合理化了实验反应模式，并确定了控制选择性的关键反应步骤：金属碳烯中间体与一种重氮化合物之间的初始反应。
• Curtius; Lang, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1891, vol. <2> 44, p. 564
  作者：Curtius、Lang

  DOI：——

  日期：——