4,8-Ditert-butyl-6-[3-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenoxy]-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine | 1100752-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,8-Ditert-butyl-6-[3-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenoxy]-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• 英文别名: 4,8-ditert-butyl-6-[3-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenoxy]-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• CAS: 1100752-22-4
• 化学式: C₅₄H₆₈O₆P₂
• 分子量: 875.078
• InChiKey: HNYBJEDCOMJZDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.1
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  71
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-Ditert-butyl-6-[3-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenoxy]-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine 、 Wilkinson's catalyst 在 Et₃N 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 Rh((R,R)-μ-1,3-phenylenebis[1,1'-(3,3'-di-tert-butyl-5,5',6,6'-tetramethyl)biphen-2,2'-diyl]diphosphite(-1H))(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  Rhodium diphosphite pincer complexes. Rare preferred in-planeolefin conformation in square-planar compounds

  摘要：

  已制备并表征了带有钳形双膦烷配体的方平面乙烯铑衍生物，它们展示了罕见的平面内配位，这在基于密度泛函理论（DFT）计算中主要归因于立体效应。

  DOI：

  10.1039/b617164h
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-di-tert-butyl-5,5',6,6'-tetramethyl-2,2'-bisphenoxyphosphorus chloride 、 间苯二酚 在 三乙胺 作用下， 生成 4,8-Ditert-butyl-6-[3-(4,8-ditert-butyl-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenoxy]-1,2,10,11-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  Rhodium diphosphite pincer complexes. Rare preferred in-planeolefin conformation in square-planar compounds

  摘要：

  已制备并表征了带有钳形双膦烷配体的方平面乙烯铑衍生物，它们展示了罕见的平面内配位，这在基于密度泛函理论（DFT）计算中主要归因于立体效应。

  DOI：

  10.1039/b617164h

文献信息

• Rhodium Complexes with Pincer Diphosphite Ligands. Unusual Olefin in-Plane Coordination in Square-Planar Compounds
  作者：Miguel Rubio、Andrés Suárez、Diego del Río、Agustín Galindo、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1021/om800830w

  日期：2009.1.26

  A family of rhodium complexes bearing pincer diphosphite (PCP) and neutral L (L = PPh3, CO, CNXy, C2H4) ligands has been prepared and characterized. Reactions between Rh(Cl)(PPh3)3 and the diphosphites 2 lead to the chloro hydrides Rh(H)(Cl)(PCP)(PPh3) (4), which can be deprotonated to yield the complexes Rh(PCP)(PPh3) (5). In the latter, the PPh3 ligand is labile and can be exchanged by CO, CNXy,

  制备并表征了带有二磷酸钳（PCP）和中性L（L = PPh 3，CO，CNXy，C 2 H 4）配体的铑配合物家族。Rh（Cl）（PPh 3）3与二亚磷酸酯2之间的反应生成氯氢化物Rh（H）（Cl）（PCP）（PPh 3）（4），可以将其去质子化以生成配合物Rh（PCP） （PPh 3）（5）。在后者中，所述PPH 3配体是不稳定的，并且可以通过CO，CNXy，和C被交换2 ħ 4，得到衍生物6 - 8。最值得注意的是，乙烯络合物8a，b在固态下显示出显着的面内（ip）构象。这些配合物的溶液NMR研究表明，烯烃在所有温度范围内均能快速旋转，而溶液和固态13 C 1 H} NMR实验给出了几乎可叠加的光谱，这也表明了溶液中ip构象异构体的普遍性。使用化合物模型进行的补充详细DFT计算8表明烯烃构象偏爱是由于空间效应的双重结合，这是由于夹钳配体螯合和亚磷酸酯取代基的性质引起的P-Rh-P角从180°减小引起的，t
• Rhodium diphosphite pincer complexes. Rare preferred in-planeolefin conformation in square-planar compounds
  作者：Miguel Rubio、Andrés Suárez、Diego del Río、Agustín Galindo、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1039/b617164h

  日期：——

  Square-planar ethylene rhodium derivatives bearing pincer diphosphite ligands have been prepared and characterized, they display a rare in-plane coordination which, based on DFT calculations, has been mainly attributed to steric effects.

  已制备并表征了带有钳形双膦烷配体的方平面乙烯铑衍生物，它们展示了罕见的平面内配位，这在基于密度泛函理论（DFT）计算中主要归因于立体效应。